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Au负载SBA-15分子筛上葡萄糖氧化反应

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高等学校化学学报 2020年第5期41卷 960-966页

作者：叶晓栋齐国栋徐君邓风中国科学院精密测量科学与技术创新研究院中国科学院武汉物理与数学研究所中国科学院生物磁共振分析重点实验室波谱与原子分子物理国家重点实验室武汉磁共振中心武汉430071 华中科技大学武汉国家光电研究中心武汉430074 中国科学院大学北京100049

探讨了金与铝改性的SBA-15分子筛催化剂(Au-Al/SBA-15)上活性中心与葡萄糖氧化制葡萄酸反应性能的关系.通过固体核磁共振波谱(ssNMR)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和透射电子显微镜(TEM)等手段对不同Au及Al含量的Au-Al... 详细信息

探讨了金与铝改性的SBA-15分子筛催化剂(Au-Al/SBA-15)上活性中心与葡萄糖氧化制葡萄酸反应性能的关系.通过固体核磁共振波谱(ssNMR)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和透射电子显微镜(TEM)等手段对不同Au及Al含量的Au-Al/SBA-15催化剂进行了结构表征.发现Al改性能够在SBA-15载体上产生四配位Al物种,Au主要以单质的形式存在;SBA-15上的四配位Al物种具有稳定Au颗粒大小的作用.通过对比发现,催化剂上的Au和骨架四配位Al物种间的相互协作促进了对葡萄糖氧化的活性,而非骨架Al物种会导致副反应的发生,降低葡萄糖酸产物的选择性.通过固体13CNMR揭示了反应体系中的NaOH能够将强吸附的产物葡萄糖酸分子从催化剂表面解离,保持活性位不被覆盖进而促进反应持续进行.

关键词：生物质葡萄糖氧化分子筛催化剂固体核磁共振构效关系

生物还原制备Au/γ-Al_2O_3催化葡萄糖氧化动力学研究

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分子催化 2014年第5期28卷 427-435页

作者：林凯辛嘉英王艳杨阳夏春谷哈尔滨商业大学食品科学与工程省重点实验室黑龙江哈尔滨150076 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000

主要讨论了生物还原制备Au/γ-Al2O3催化剂用于催化葡萄糖氧化动力学的研究.利用甲烷氧化菌素(Methanobactin,Mb)作为还原剂及稳定剂制备了1%Au/γ-Al2O3催化剂.通过TEM分析,负载纳米金颗粒(Gold nanoparticles,AuNPs)粒径为3.48±0.881... 详细信息

主要讨论了生物还原制备Au/γ-Al2O3催化剂用于催化葡萄糖氧化动力学的研究.利用甲烷氧化菌素(Methanobactin,Mb)作为还原剂及稳定剂制备了1%Au/γ-Al2O3催化剂.通过TEM分析,负载纳米金颗粒(Gold nanoparticles,AuNPs)粒径为3.48±0.881 nm.比较Mb及Au/γ-Al2O3催化剂的FTIR发现,在Au/γ-Al2O3催化剂表面整合有Mb基团.实验建立了幂指数速率模型,确定了D-葡萄糖、H2O2、催化剂、葡萄糖酸钠的反应级数,分别为:0.4696、0.3729、0.4088和-0.9794.同时通过阿伦尼乌斯曲线求得该催化剂活化能(Activation energy,Ea)为6.114 kJ/mol.最后通过验证该速率模型发现,预测值与实验值具有良好的拟合性.

关键词：生物还原 Au/γ-Al2O3催化剂葡萄糖氧化动力学

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Au/TS-1催化剂上葡萄糖氧化

浙江大学学报（工学版） 2013年第6期47卷 1114-1119,1128页

作者：唐月朱明乔黄霖王萌陈新志浙江大学化学工程与生物工程学系浙江杭州310027

针对传统的生物发酵法制备葡萄糖酸钠周期长、选择性低、温度控制要求高等缺点,采用3种方法制备了Au/TS-1催化剂,进行比表面积(BET)测定、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)表征,用于以氧气为氧化剂葡萄糖氧化制备葡萄糖酸钠,评价了催化性... 详细信息

针对传统的生物发酵法制备葡萄糖酸钠周期长、选择性低、温度控制要求高等缺点,采用3种方法制备了Au/TS-1催化剂,进行比表面积(BET)测定、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)表征,用于以氧气为氧化剂葡萄糖氧化制备葡萄糖酸钠,评价了催化性能,并进行反应条件影响考察.结果显示:使用沉积沉淀法制备的质量分数为4%的Au/TS-1催化效果最佳,纳米金颗粒大小在10～20nm,纳米金颗粒分布均匀,其最佳反应条件为60℃,pH 9.5,氧气流量为40mL/min,催化剂0.18g,水溶液中葡萄糖的质量分数为5%,葡萄糖最快在23min内选择性及转化率均可达到100%,但催化剂在第4次重复利用后,其活性降低很快.研究表明:沉积沉淀法能制备一定纳米金颗粒大小的Au/TS-1催化剂,在该多相催化剂上葡萄糖氧化制备葡萄糖酸钠时间短、活性高、选择性好,但稳定性有待提高.

关键词：葡萄糖氧化 Au TS-1催化剂纳米金颗粒沉积沉淀法

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负载型纳米金催化葡萄糖氧化研究进展

分子催化 2014年第1期28卷 89-95,7页

作者：林凯辛嘉英陈丹丹张兰轩王艳夏春谷哈尔滨商业大学食品科学与工程省重点实验室黑龙江哈尔滨150076 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000

近年来，负载型金催化剂已广泛应用于催化各类氧化反应，如CO氧化、水煤气转换反应、醇醛的选择性氧化、过氧化氢合成、挥发性有机物催化燃烧等．同时，负载型金属催化剂（Pt、Pd）已应用于催化葡萄糖氧化制备葡萄糖酸盐，但在催化反应... 详细信息

近年来，负载型金催化剂已广泛应用于催化各类氧化反应，如CO氧化、水煤气转换反应、醇醛的选择性氧化、过氧化氢合成、挥发性有机物催化燃烧等．同时，负载型金属催化剂（Pt、Pd）已应用于催化葡萄糖氧化制备葡萄糖酸盐，但在催化反应过程中易发生催化剂钝化现象，并且底物选择性低．生物发酵法是目前工业上生产葡萄糖酸的主要方法，除此之外有均相化学氧化法、电化学法等，但都由于副产物多、产物选择性差、能耗高等原因制约其发展．

关键词：负载型金催化剂制备葡萄糖氧化

短期高胰岛素血症对脂肪细胞胰岛素受体结合和葡萄糖氧化的影响

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中国医学科学院学报 1993年第5期15卷 380-384页

作者：康有厚刘亚兵陈援朝姚文贞张世荣池芝盛中国医学科学院中国科学院动物研究所北京军区总医院

许多研究表明,高胰岛素血症和胰岛素抵抗是肥胖症、葡萄糖耐量低减和轻度非胰岛素依赖型糖尿病的显著特征,而胰岛素抵抗可能又继发于高胰岛素血症。有的作者发现,在长期用胰岛素治疗的胰岛素依赖型糖尿病患者中,许多人也有高胰岛素血症... 详细信息

许多研究表明,高胰岛素血症和胰岛素抵抗是肥胖症、葡萄糖耐量低减和轻度非胰岛素依赖型糖尿病的显著特征,而胰岛素抵抗可能又继发于高胰岛素血症。有的作者发现,在长期用胰岛素治疗的胰岛素依赖型糖尿病患者中,许多人也有高胰岛素血症和胰岛素抵抗,故高胰岛素血症可能也是此类患者发生胰岛素抵抗的因素之一。为更清楚地观察高胰岛素血症单一因素对靶细胞胰岛素作用的影响,本研究给正常大鼠皮下注射胰岛素使其产生高胰岛素血症,然后测定大鼠脂肪细胞膜特异结合胰岛素百分率和脂肪细胞葡萄糖氧化。

关键词：高胰岛素血症葡萄糖氧化

转染脂联素cDNA对骨骼肌细胞株C2C12肌小管葡萄糖氧化和糖原合成的影响(英文)

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中国组织工程研究与临床康复 2007年第6期11卷 1181-1184页

作者：张淼李芳萍杨川钱艳刘丹傅祖植贵阳医学院附属医院内分泌科贵州省贵阳市550000 中山大学附属第二医院内分泌科广东省广州市510120 中山大学分子医学中心广东省广州市510089

背景:脂联素具有降低血脂、血糖,改善胰岛素敏感性的作用,但脂联素对骨骼肌糖代谢的影响尚无定论。目的:通过转染带小鼠脂联素基因的质粒,观察真核表达的脂联素对骨骼肌细胞株C2C12肌小管葡萄糖氧化和糖原合成的影响。设计:对照实验。单... 详细信息

背景:脂联素具有降低血脂、血糖,改善胰岛素敏感性的作用,但脂联素对骨骼肌糖代谢的影响尚无定论。目的:通过转染带小鼠脂联素基因的质粒,观察真核表达的脂联素对骨骼肌细胞株C2C12肌小管葡萄糖氧化和糖原合成的影响。设计:对照实验。单位:中山大学附属第二医院。材料:带小鼠脂联素cDNA的pcDNA3.0质粒,即pcDNA3.0-mad(由***-WeiGong惠赠,University of Maryland),C2C12细胞株(ATCC,CRL-1722),rabbit anti-mouse脂联素IgG(ACRP303-A,Al-pha Diagnostic International),SABC即用型免疫组化试剂盒(博士德),D-[U-14C]葡萄糖(放射比活度9.25～13.32GBq/mmol,NEC),闪烁液POP,POPOP(Sigma),液体闪烁计数器(LS3801,Beckman,USA)。方法:实验于2003-03/08在中山大学附属第二医院中心实验室完成。①pcDNA3.0-mad质粒抽提后采用XhoⅠ和XbaⅠ双酶切,及HindⅢ单酶切鉴定。②用阳离子脂质体介导分别将pcDNA3.0-mad和pcD-NA3.0空载质粒转染至C2C12细胞,并通过G418(500mg/L)筛选3周,收集G418抗性的转染后C2C12细胞,分别建立稳定转染pcD-NA3.0-mad和pcDNA3.0的C2C12细胞株。③通过Westernblot和免疫组化,鉴定C2C12细胞组、稳定转染pcDNA3.0和pcDNA3.0-mad的C2C12细胞组中有无脂联素蛋白表达。④C2C12肌细胞糖代谢实验分对照组、载体组和pcDNA3.0-mad组3组进行,每组又分别加入0,0.5,5,100nmol/L胰岛素刺激4个浓度进行观察。在加入含D-[U-14C]葡萄糖的MEM培养液孵育一定时间后,通过液闪测定细胞株C2C12肌小管糖原合成和葡萄糖氧化情况。主要观察指标:稳定转染带小鼠脂联素基因的质粒后,骨骼肌细胞株C2C12肌小管葡萄糖氧化和糖原合成量的变化。结果:①质粒转化及酶切鉴定结果:pcDNA3.0-mad质粒抽提后采用XbaⅠ和XhoⅠ双酶切,及HindⅢ单酶切鉴定。得到的质粒酶切片段与预期相符,脂联素cDNA片段长度为781bp,质粒片段长度为5446bp,脂联素cDNA被插入在真核表达载体pcDNA3.0的酶切位点XhoⅠ和XbaⅠ之间。②质粒转染C2C12细胞及阳性克隆的筛选:转染后用含G418的培养基筛选第10天,C2C12细胞绝大多数已死亡,第2周出现阳性克隆,于转染筛选后第3周收集对G418产生抗性的C2C12细胞集落。③Westernblot和免疫组化检测结果:两种检测方法均证实只有稳定转染了pcDNA3.0-mad组的细胞能表达脂联素蛋白。④稳定转染脂联素基因对肌细胞糖代谢的影响:肌细胞的糖原合成和葡萄糖氧化量随着胰岛素浓度增加而逐渐增高。线性回归分析结果为对照组、载体组和pcDNA3.0-mad组回归系数分别为23.34,23.23和26.06,即pcDNA3.0-mad组随着胰岛素浓度的增强,葡萄糖氧化量增加的速率比其他两组快;pcDNA3.0-mad组C2C12肌细胞基础状态下和胰岛素刺激下的葡萄糖氧化和糖原合成量与其他2组相近(P>0.05)。结论:①成功建立了稳定转染脂联素基因并能表达脂联素蛋白的C2C12细胞株。②转染脂联素基因对C2C12肌细胞葡萄糖氧化和糖原合成无显著性影响。③肌细胞的糖原合成和葡萄糖氧化量随着胰岛素浓度增加而逐渐增高。④脂联素可能协同胰岛素促进肌细胞葡萄糖氧化而使肌细胞摄取葡萄糖增加。

关键词：脂联素小鼠肌细胞糖原合成葡萄糖氧化

链脲佐菌素糖尿病大鼠的胰岛素受体结合、胰岛素介体释放和葡萄糖氧化

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中华内分泌代谢杂志 1991年第2期7卷 96-100页

作者：康有厚池芝盛刘亚兵姚文贞张世荣陈援朝中国医学科学院北京协和医院中国科学院动物研究所北京军区总医院

作者测定了链脲佐菌素引起的糖尿病大鼠脂肪细胞膜对胰岛素特异结合率、肝细胞膜胰岛素介体释放和脂肪细胞葡萄糖氧化。结果表明:(1)糖尿病大鼠脂肪细胞膜对胰岛素特异结合率较正常大鼠显著增加,其胰岛素受体亲和力没有改变,但受体数目... 详细信息

作者测定了链脲佐菌素引起的糖尿病大鼠脂肪细胞膜对胰岛素特异结合率、肝细胞膜胰岛素介体释放和脂肪细胞葡萄糖氧化。结果表明:(1)糖尿病大鼠脂肪细胞膜对胰岛素特异结合率较正常大鼠显著增加,其胰岛素受体亲和力没有改变,但受体数目增加;(2)大鼠肝细胞膜加胰岛素诱导时,糖尿病鼠肝膜释放的抑制腺苷酸环化酶活力的胰岛素介体量较正常大鼠显著减少;(3)在糖尿病大鼠,基础的和胰岛素刺激的脂肪细胞葡萄糖氧化较正常大鼠显著降低。提示胰岛素介体释放量减少可能是引起受体后胰岛素抵抗的原因之一。

关键词：糖尿病胰岛素结合葡萄糖氧化

瘦素对SD乳鼠骨胳肌细胞葡萄糖氧化代谢的影响

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中华内分泌代谢杂志 2002年第3期18卷 200-201页

作者：王佑民程桦傅祖植黎锋中山大学附属第二医院内分泌科

瘦素是肥胖基因的表达产物，由脂肪细胞分泌，对糖、脂代谢产生影响，是机体维持体重和能量代谢平衡不可缺少的激素，但它对骨赂肌葡萄糖代谢以及对胰岛素作用的影响，众多研究结果报道不一。本研究旨在初步探讨瘦素对骨胳肌细胞葡萄糖... 详细信息

瘦素是肥胖基因的表达产物，由脂肪细胞分泌，对糖、脂代谢产生影响，是机体维持体重和能量代谢平衡不可缺少的激素，但它对骨赂肌葡萄糖代谢以及对胰岛素作用的影响，众多研究结果报道不一。本研究旨在初步探讨瘦素对骨胳肌细胞葡萄糖氧化的影响，并观察其剂量效应以及生理剂量瘦素对胰岛素作用的影响。

关键词：瘦素 SD乳鼠骨胳肌细胞葡萄糖氧化代谢肥胖

ADIPONECTIN基因转染对肌细胞糖原合成和葡萄糖氧化的影响

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中国病理生理杂志 2005年第12期21卷 2366-2370页

作者：张淼李芳萍杨川钱艳刘丹傅祖植中山大学附属第二医院内分泌科广东广州510120 中山大学分子医学中心广东广州510089

目的:研究ADIPONECTIN对C2C12肌细胞糖原合成和葡萄糖氧化的影响。方法:用阳离子脂质体介导转染和随后G418筛选建守稳定转染小鼠ADIPONECTIN CDNA真核表达质粒(PCDNA3．0-MAD)及空载PCDNA3．0的C2C12 细胞株并鉴定。C2C12肌细胞糖代谢... 详细信息

目的:研究ADIPONECTIN对C2C12肌细胞糖原合成和葡萄糖氧化的影响。方法:用阳离子脂质体介导转染和随后G418筛选建守稳定转染小鼠ADIPONECTIN CDNA真核表达质粒(PCDNA3．0-MAD)及空载PCDNA3．0的C2C12 细胞株并鉴定。C2C12肌细胞糖代谢实验分对照组、空载体组和PCDNA3．0-MAD(MAD)组共3组进行,每组又分 0、0．5、5、100 NMOL／L胰岛素刺激4个亚组。通过液闪测定细胞合成的糖原中[14C]的放射活性和氧化产生的[14CO2], 分别检测肌细胞的糖原合成和葡萄糖氧化情况。结果:WESTERN BLOTTING和免疫组化检测证实MAD组细胞表达 ADIPONECTIN蛋白。MAD组葡萄糖氧化量随胰岛素浓度增加的速率较其它两组快,对照、空载体和MAD组线性回归系数分别为23．34、23．23和26．06。MAD组C2C12肌细胞基础状态下和胰岛素刺激下的葡萄糖氧化和糖原合成与其它两组无显著差异(P>0．05)。结论:转染ADIPONECTIN基因对C2C12肌细胞葡萄糖氧化和糖原合成无显著影响。

关键词：基因,adiponectin 小鼠肌糖原葡萄糖氧化