检索结果-南通市图书馆

高等学校化学学报 2020年第6期41卷 1277-1286页

作者：林桂锋郭景富何腾飞任爱民东北师范大学物理学院长春130024 吉林大学理论化学研究所长春130061

设计了一系列具有不同供电子基团的N-苯基-1,8-萘二甲酰亚胺衍生物(NNI-R),对它们在二氯甲烷和气相中的几何结构、电子结构以及室温磷光性能进行了研究.在二氯甲烷极性溶剂中,NNI-R系列分子的最低单重激发态(S1)有2个异构体,分别表现为... 详细信息

设计了一系列具有不同供电子基团的N-苯基-1,8-萘二甲酰亚胺衍生物(NNI-R),对它们在二氯甲烷和气相中的几何结构、电子结构以及室温磷光性能进行了研究.在二氯甲烷极性溶剂中,NNI-R系列分子的最低单重激发态(S1)有2个异构体,分别表现为局域激发(LE)和电荷转移激发(CT).具有弱给电子体(R=OMe,OH)时的NNI-R分子,其S 1态为LE结构,给体和受体间二面角垂直,其总能量远低于CT结构,会抑制系间窜越(ISC)的发生,不会发生磷光现象.在气相下,NNI-R系列分子的S 1态只有一种稳定的CT结构,该特征能显著抑制荧光发射,并有效促进系间窜越,使NNI-R系列分子的室温磷光发射成为一种可能.

关键词：室温磷光供电子基团电荷转移激发荧光速率系间窜越速率

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

供电子基团修饰对NNI-R系列分子的光物理性质的影响

供电子基团修饰对NNI-R系列分子的光物理性质的影响

引用

作者：林桂锋东北师范大学

学位级别：硕士

由于室温磷光(Room temperature phosphorescent,RTP)有机分子的三重态具有较长的发射寿命,以及较长的激子迁移距离,因此在有机发光二极管、光动力疗法、生物传感器和生物成像等领域的具有广泛的应用前景。迄今为止,传统的RTP材料的设... 详细信息

由于室温磷光(Room temperature phosphorescent,RTP)有机分子的三重态具有较长的发射寿命,以及较长的激子迁移距离,因此在有机发光二极管、光动力疗法、生物传感器和生物成像等领域的具有广泛的应用前景。迄今为止,传统的RTP材料的设计和研究多含有贵重金属元素。但因贵金属配合物成本昂贵以及潜在的生物毒性在应用时受到一定限制。近年来,研究者开始着力研究更为廉价环保的纯有机RTP材料。研究者采用分子设计和材料设计等多种方法相结合的策略,合理设计和合成有机分子,从而达到改善分子发光性质的目的,获得长寿命、高量子产率的室温磷光材料。本文以N-苯基-1,8-萘二甲酰亚胺(N-phenyl-1,8-naphthalimide,NNI-ph)为原型分子,用具有不同供电子能力的基团对苯环对位氢原子进行取代,设计出一系列供电子基团修饰的NNI-ph-R(简写为NNI-R)分子,采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对这些纯有机小分子进行了系统的理论研究。讨论了NNI-R分子在气相和二氯甲烷极性溶剂中发射磷光的可能性;计算了气相环境中,NNI-R系列分子的基态、单重激发态以及三重激发态的结构和能量,最高占据轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO)的能量及能隙差,旋轨耦合(SOC)矩阵元和荧光速率(k)以及系间窜跃速率(k);结合EL-sayed规则和自然轨道跃迁(Natural orbital transition,NTO),分析了不同跃迁组态对系间窜跃(Intersystem crossing,ISC)的影响;利用Multiwfn软件进行了空穴-电子分布分析,重点讨论了供体的供电子能力的大小与k和k的关系。我们的研究结果表明,在二氯甲烷极性溶剂中,NNI-R系列分子的S态有两个异构体,一个表现为局域激发(Localized excitation,LE),另一个表现为电荷转移激发(Charge transfer,CT)。具有弱的供电子基(-OMe,-OH)的NNI-R分子S态的LE结构,其供体和受体间二面角垂直,总能量远低于CT结构,会抑制系间窜越的出现,因此磷光现象不会发生。而在气相下,NNI-R系列分子的最低单重激发态(S)只有一种稳定结构,这种结构具有的CT特征能显著抑制荧光发射,并能有效促进ISC。随着供体能力的增强,k逐渐增大。源于供电子基修饰的激发态结构变化引起的电子跃迁性质的改变使得NNI-Rs分子的室温磷光成为一种可能。我们的工作澄清了对NNI-ph-R分子的供电子取代基修饰能够有效促进ISC的适用条件,为基于NNI-ph的纯有机RTP材料的合成和表征提供了理论依据。

关键词：室温磷光供电子基团电荷转移激发荧光速率系间窜越速率

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：