检索结果-南通市图书馆

合成材料老化与应用 2016年第1期45卷 121-128页

作者：陈静黔南民族师范学院化学与化工系贵州都匀558000

苯炔是重要的反应活性中间体,在天然产物合成、新型材料开发等方面被广泛应用。主要介绍了近年来比较常用的几种苯炔前体的合成方法以及苯炔参与的亲核、亲电试剂的加成、各种环加成、过渡金属催化这三方面的相关反应,并对今后的应用前... 详细信息

苯炔是重要的反应活性中间体,在天然产物合成、新型材料开发等方面被广泛应用。主要介绍了近年来比较常用的几种苯炔前体的合成方法以及苯炔参与的亲核、亲电试剂的加成、各种环加成、过渡金属催化这三方面的相关反应,并对今后的应用前景进行了展望。

关键词：苯炔前体合成方法加成反应

苯炔前体邻-三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯的合成

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合成化学 2007年第1期15卷 111-113页

作者：仵清春李保山石常青陈彦逍北京化工大学理学院北京100029 中国科学院成都有机化学研究所四川成都610041

以邻溴苯酚为起始原料,经硅基化、水解和酯化反应得到苯炔前体邻-三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯,总收率75%。其结构经1HNMR,13CNMR,19FNMR和IR表征。

关键词：邻溴苯酚硅基化苯炔前体

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一种苯炔前体的合成研究

化学世界 2020年第4期61卷 250-254页

作者：刘斌祝婷婷张彦民左振宇陕西国际商贸学院医药学院陕西省中药绿色制造技术协同创新中心陕西西安712046 陕西中医药大学药学院陕西西安712046

报道一种苯炔前体的简便制备方法。以廉价易得的香豆灵酸甲酯和双(三甲基硅基)乙炔为原料,通过Diels-Alder反应得到3,4-二(三甲基硅基)苯甲酸甲酯,然后与碘苯二乙酸反应,再与三氟甲烷磺酸成盐得到目标化合物[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)... 详细信息

报道一种苯炔前体的简便制备方法。以廉价易得的香豆灵酸甲酯和双(三甲基硅基)乙炔为原料,通过Diels-Alder反应得到3,4-二(三甲基硅基)苯甲酸甲酯,然后与碘苯二乙酸反应,再与三氟甲烷磺酸成盐得到目标化合物[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐。通过对两步反应条件进行研究,确定目标化合物的最佳反应工艺条件。目标化合物与呋喃在正丁基氟化铵作用下发生Diels-Alder反应得到1,4-二氢-1,4-环氧萘-6-甲酸甲酯,收率为78.5%。化合物及经~1H NMR和ESI-MS表征。

关键词：苯炔前体 Diels-Alder反应 1,4-二氢-1,4-环氧萘-6-甲酸甲酯合成

经苯炔亲核亲电反应及[5,5]-重排串联实现1,2,4-三官能化的研究

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经苯炔亲核亲电反应及[5,5]-重排串联实现1,2,4-三官能化的研究

作者：谭敏重庆大学

学位级别：硕士

多取代苯环结构广泛存在于自然界的天然产物和人类所需的药物分子骨架结构中,利用苯炔中间体快速高效地构建多取代苯骨架一直是天然产物和药物分子研究领域的研究热点及难点。苯炔,是一种具有角张力的高活性有机中间体,其突出特性是可... 详细信息

多取代苯环结构广泛存在于自然界的天然产物和人类所需的药物分子骨架结构中,利用苯炔中间体快速高效地构建多取代苯骨架一直是天然产物和药物分子研究领域的研究热点及难点。苯炔,是一种具有角张力的高活性有机中间体,其突出特性是可以原子及步骤经济性方式构建取代芳烃化合物,然而,苯炔早期的生成方式一般条件苛刻,使得后续反应官能团兼容性较差且适用的反应模式有限,这限制了苯炔化学的发展。直至1983年,Kobayashi课题组开发出一种能在温和条件下生成苯炔的策略,提高了苯炔反应的官能团兼容性,利用该Kobayashi苯炔策略可实现丰富多样的单取代或邻位二取代苯的构建。因此,Kobayashi苯炔越来越受到众多有机化学家的青睐,并被广泛应用于合成各种含苯环骨架的天然产物和药物分子中。尽管利用简单苯炔一步实现苯环邻位双官能化的研究越来越广泛和成熟,但要想在简单苯炔环上一次引入两个以上官能团仍是需要攻克的难题。近年来作者所在课题组一直致力于苯环的多取代研究,于2015年合成了第一代能在同一个苯环上连续生成两个芳炔中间体的苯炔前体-2-(三甲基硅基)-1,3-二(三氟甲磺酸)苯酯,简称TPBT试剂;随后,本课题组李园园等人用Kobayashi苯炔和芳基烯丙基亚砜作用,在苯环连续位置上生成了C-S、C-O、C-C键,首次实现了简单苯炔的1,2,3-三取代;最近,本课题组的石佳荣等人进一步开发出了一条新的策略,实现了苯环的1,2,4-三取代和去芳构化的1,2,4-三官能化。本论文旨在利用Kobayashi苯炔开发一步实现苯环1,2,4-三官能化的新途径。本论文设计并合成了一系列简单苯炔前体,利用苯炔中间体与含2,4-戊二烯基的叔胺发生氮亲核反应,苯炔3-位侧链上的亲电试剂捕获苯基负离子发生分子内环化和进一步的[5,5]-σ重排的依序性串联,通过条件优化和底物筛选,以高收率获得了多种苯环1,2,4-三官能化产物,并对具有非对映选择性的产物进行非对映体比例确定。另外,当用烯丙基叔胺作为底物时,同样能进行类似的串联反应,即与苯炔前体发生氮亲核反应、分子内环化和[3,3]-σ重排,合成了一系列苯环1,2,3-三取代的化合物。该项研究工作为合成具有1,2,4-三取代和1,2,3-三取代的苯环骨架结构的天然产物和药物分子提供了一个新策略,在很大程度上拓宽了苯炔多取代研究的应用范围。

关键词：苯炔苯炔前体 -σ重排 1,2,4-三官能化

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基于烯基氧吲哚的环加成反应研究

基于烯基氧吲哚的环加成反应研究

作者：王宁上海大学

学位级别：硕士

本论文研究了烯基氧吲哚参与的环加成反应及其在有机合成中的应用。所做工作如下：1．异腈、联烯酸酯与烯基氧吲哚的环加成反应研究使用烯基氧吲哚与联烯酸乙酯和异腈反应，能够生成结构复杂的螺环化合物。进一步的研究表明，该反应具... 详细信息

本论文研究了烯基氧吲哚参与的环加成反应及其在有机合成中的应用。所做工作如下：1．异腈、联烯酸酯与烯基氧吲哚的环加成反应研究使用烯基氧吲哚与联烯酸乙酯和异腈反应，能够生成结构复杂的螺环化合物。进一步的研究表明，该反应具有良好的底物适用性和较高的区域选择性。同时，我们还发现了一个新型的四组分反应，其可能的反应机理涉及三次串联的迈克尔加成、环化过程。2．烯基氧吲哚与苯炔前体环加成反应研究使用烯基氧吲哚与苯炔前体发生[4+2]环加成反应，可以生成一种特殊的萘并杂环化合物，从而为合成含有多环骨架结构的化合物提供一种新的选择。该方法具有操作简便、产率高等特点，并且具有极好的原子经济性。

关键词：烯基氧吲哚联烯酸酯异腈苯炔前体环加成反应环状化合物

苯炔与硝酮的环加成反应研究及EDOT系列衍生物的合成探索

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苯炔与硝酮的环加成反应研究及EDOT系列衍生物的合成探索

作者：仵清春北京化工大学

学位级别：硕士

杂环化合物作为一类重要的有机化合物，是许多天然产物、生物活性的化合物和手性药物非常重要的切块。近年来，随着合成工作者研究的深入，杂环化合物的合成工作取得了突破性进展，1，3-偶极环加成反应及分子间的取代环加成反应均是合... 详细信息

杂环化合物作为一类重要的有机化合物，是许多天然产物、生物活性的化合物和手性药物非常重要的切块。近年来，随着合成工作者研究的深入，杂环化合物的合成工作取得了突破性进展，1，3-偶极环加成反应及分子间的取代环加成反应均是合成杂环化合物的简便方法。本文研究了苯炔与硝酮的[3+2]1，3-偶极环加成反应。以价廉易得的基础化工原料为底物，合成了一系列的硝酮和苯炔前体，并考察了碱、溶剂、温度、物料配比等一系列的反应条件对反应的影响，本文首次研究发现可以在温和的条件下发生此反应，最适宜的反应条件为：温度50℃，乙腈为溶剂，碱为CsF，n(苯炔前体)：n(硝酮)=1：1.3。在此条件下，使苯炔前体在氟化铯的催化作用下与硝酮发生[3+2]1，3-偶极环加成反应，制备得到一系列2，3-二取代的苯并[d]异(口恶)唑烷类化合物，通过H-NMR、C-NMR、HRMS等表征手段对产物的结构进行了确证。在最适宜的反应条件下，链状、环状烷烃硝酮及芳香硝酮等九个反应底物均有较好的反应活性，环化产物的收率均大于90％。作为聚噻吩材料的重要单体，EDOT系列化合物合成探索成为近年来研究的热点。本文基于原料的优势，通过对合成路线的选择，研究了2-硝基-3，4-二溴噻吩与二醇的分子间双亲核取代成环反应，并对反应条件进行了优化，制备了一系列新的2位硝基取代的EDOT系列化合物。首次研究了硝基活化的二溴代噻吩与不同二醇间的双亲核取代成环反应，产物采用H-NMR、C-NMR、元素分析进行了表征。反应条件确定为：温度50℃;THF为溶剂;NaH为碱;物料配比n(2-硝基-3，4-二溴噻吩)：n(二醇)=1：1.2;并对十余种反应底物进行了拓展，取得了较好的结果(收率50～99％)。

关键词：苯炔前体邻-三甲硅基苯基三氟甲磺酸酯硝酮 1,3-偶极环加成苯并[d]异噁唑烷 3,4-乙撑二氧噻吩亲核取代成环反应

硫代橙酮衍生物与苯炔或硫叶立德的串联反应研究

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硫代橙酮衍生物与苯炔或硫叶立德的串联反应研究

作者：丁文欢天津理工大学

学位级别：硕士

含硫杂环化合物在药物化学、材料化学中具有广泛的应用,因此发展新的合成方法构建含硫杂环化合物具有重要的研究意义。本文主要研究硫代橙酮衍生物分别与苯炔前体、硫叶立德之间的串联反应,利用硫代橙酮中共轭双键的活性以及硫原子能够... 详细信息

含硫杂环化合物在药物化学、材料化学中具有广泛的应用,因此发展新的合成方法构建含硫杂环化合物具有重要的研究意义。本文主要研究硫代橙酮衍生物分别与苯炔前体、硫叶立德之间的串联反应,利用硫代橙酮中共轭双键的活性以及硫原子能够稳定碳负离子中间体这一特性发展一系列新串联反应,合成一系列新的含硫杂环化合物,主要工作有以下两个方面:(1)随着苯炔中间体可以在温和条件下制备,这一高活性化合物近几年引起了化学家的极大兴趣,本文首先研究了硫代橙酮衍生物和Kobayashi苯炔前体的反应。通过[3+2]环加成反应、1,2-氢迁移和C(Sp)-S键裂解路径,当硫代橙酮具有供电子基团时,可以高效制备八元环二芳基硫醚;当硫代橙酮具有卤素取代基时,生成一种[5,5]双环硫醚衍生物。通过密度泛函理论研究了反应的机理,初步讨论了在不同类型取代基下,不同碳硫键断裂,生成上述两种含硫杂环化合物。该反应的反应条件温和,可以制备一系列其他方法难以制备的八元二芳基硫醚,在药物分子高通量筛选过程中,为八元二芳基硫醚提供了可能。(2)巴豆酸衍生的硫叶立德由于其多样化的反应模式备受化学家的关注。本文研究硫代橙酮与巴豆酸衍生化的硫叶立德之间的串联反应,高效制备了一系列3-苯并噻吩取代的色烯衍生物,更加有意义的是,在该反应中,巴豆酸衍生化的硫叶立德作为二碳合成子(β和γ位),这是在以前的报道中非常少见的。本文共合成新化合物40个,所有的化合物均通过H NMR,C NMR,IR,HRMS,m.p.来表征,并通过X-ray单晶衍射对其中代表性化合物进行结构确认。

关键词：硫代橙酮苯炔前体硫叶立德多米诺串联反应

苯炔与硝酮[3+2]环加成制备二取代苯并异噁唑烷

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合成化学 2007年第3期15卷 292-295页

作者：仵清春李保山林文清石常青陈元伟陈彦逍北京化工大学理学院北京100029 中国科学院成都有机化学研究所四川成都610041

采用[3+2]1,3-偶极环加成反应,苯炔前体邻-三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯在氟化铯的作用下与硝酮反应合成了9个2,3-二取代苯并[d]异噁唑烷,收率87%～97%。其结构经1H NMR,13C NMR和高分辨率MS确证。

关键词：邻-三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯苯炔前体硝酮 1,3-偶极环加成苯并异噁唑烷