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TEMPO促进的苯丙烯攫氢反应研究

TEMPO促进的苯丙烯攫氢反应研究

作者：王亚静华中科技大学

学位级别：硕士

近年来,氮氧自由基在氧化反应中越来越受到化学工作者的青睐,而在众多的氮氧自由基中,2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)是用途最广、最具代表性的一个。研究发现,TEMPO类氮氧自由基在热力学和动力学上都比较稳定,可以稳定存在于有... 详细信息

近年来,氮氧自由基在氧化反应中越来越受到化学工作者的青睐,而在众多的氮氧自由基中,2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)是用途最广、最具代表性的一个。研究发现,TEMPO类氮氧自由基在热力学和动力学上都比较稳定,可以稳定存在于有水和空气的环境中,同时其自由基活性也相对较低,因此,通常将TEMPO原位氧化成TEMPO用于醇类化合物的氧化。另一方面,化学工作者发现TEMPO也可以通过攫氢反应实现某些化学键的官能团化,这作为一种无金属催化的体系迎合了绿色化学的发展需要。然而,截至目前,将TEMPO用于C-H键氧化的报道还不多见。本论文主要基于TEMPO促进苯丙烯及其衍生物的攫氢反应,从而实现C-H的氧化而展开研究。主要工作如下:(1)考察底物苯丙烯在TEMPO作用下的攫氢反应情况,探讨了温度、溶剂、反应时间、添加剂对反应的影响,并以10%--65%的产率得到肉桂醛。考察了芳基上的取代基对反应的影响,发现电子效应对该反应的影响不明显,而空间位阻存在一定的影响。(2)对苯丙烯进行衍生化,制备出邻氨基苯丙烯类化合物,使生成的醛基直接与邻位的氨基发生分子内的串联反应生成喹啉类化合物。考察了邻氨基苯丙烯在TEMPO、4-乙酰氨基-TEMPO作用下的反应情况,探讨了溶剂、反应时间对反应的影响,并以23%--63%的产率得到喹啉化合物。考察了芳基上的取代基对反应的影响,发现电子效应对该反应的影响不明显。

关键词： TEMPO 苯丙烯肉桂醛攫氢反应邻氨基苯丙烯喹啉

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苯、丙烯分子筛催化烷基化反应动力学

石油化工 1998年第5期27卷 309-313页

作者：傅吉全赵明娟张吉瑞北京服装学院化工研究所

常压下测定苯与丙烯在分子筛催化剂上的烷基化反应动力学试验数据。试验在消除内、外扩散影响条件下进行，得出气、液、固三相反应体系本征动力学模型。用方差分析和残差分析对模型进行了检验。结果证明模型是适宜的。

关键词：苯丙烯分子筛催化剂烷基化石油炼制

潜在Procaspase-3激活剂的设计、合成及活性评价研究

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中国药学杂志 2023年第22期58卷 2033-2047页

作者：王润郭中原曹雨婷刘晓谦杨红孟辰笑凝李玉贤王智民河南中医药大学药学院郑州450046 中国中医科学院中药研究所中药质量控制技术国家工程实验室北京100700 首都医科大学燕京医学院北京100300

目的本研究设计并合成一系列新的半胱天冬酶-3(procaspase-3)激活剂,同时进行分子模拟研究和抗肿瘤活性评价。方法以具有苯丙-2-烯酸结构的反式阿魏酸为原料,设计并合成了系列苯丙烯类化合物。采用分子模拟技术构建procaspase-3激活剂... 详细信息

目的本研究设计并合成一系列新的半胱天冬酶-3(procaspase-3)激活剂,同时进行分子模拟研究和抗肿瘤活性评价。方法以具有苯丙-2-烯酸结构的反式阿魏酸为原料,设计并合成了系列苯丙烯类化合物。采用分子模拟技术构建procaspase-3激活剂的药效团模型,选择最优药效团模型预测目标化合物的活性。利用CCK-8法研究目标化合物对肺癌细胞系A549半胱天冬酶-3(caspase-3高表达)和乳腺癌细胞系MCF-7(caspase-3不表达)的体外抗增殖活性。结果共设计并合成了29个目标化合物,其中包含26个新化合物。药效团模型预测结果显示有23个目标化合物活性优于阳性对照PAC-1。肺癌细胞系A549的体外抗增殖活性结果表明有20个目标化合物优于阳性对照PAC-1,其中活性最优的化合物AWS-XAPI-06的半抑制浓度(IC_(50))值为8.99μmol·L^(-1)。乳腺癌细胞系MCF-7的体外抗增殖活性结果表明在30μmol·L^(-1)给药浓度下目标化合物和阳性对照PAC-1的抑制率均较差。结论该系列化合物对Procaspase-3高表达的A549细胞有良好的抗增殖活性,且酰肼结构的保留有利于procaspase-3的直接激活,因此可进行深入研究。

关键词：半胱天冬酶-3 抗肿瘤活性药效团苯丙烯酰肼

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NPM阻燃聚丙烯的研究

塑料科技 2007年第2期35卷 44-47页

作者：梁静王新龙文小文南京理工大学化工学院江苏南京210094

通过氧指数(LOI)、水平燃烧(HB)、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)和红外(IR)等表征方法,研究了单组分膨胀型阻燃剂新戊二醇磷酸脂三聚氰胺盐(NPM)阻燃PP体系的阻燃性能、燃烧炭层结构及阻燃机理,评价了NPM的添加量对体系物理性能的影响... 详细信息

通过氧指数(LOI)、水平燃烧(HB)、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)和红外(IR)等表征方法,研究了单组分膨胀型阻燃剂新戊二醇磷酸脂三聚氰胺盐(NPM)阻燃PP体系的阻燃性能、燃烧炭层结构及阻燃机理,评价了NPM的添加量对体系物理性能的影响。结果表明:PP/NPM(100/30)体系的氧指数为26．8%,600℃时的成炭率为8．30%,NPM显著提高了体系的热稳定性。

关键词：苯丙烯新戊二醇磷酸脂三聚氰胺盐膨胀型阻燃剂炭层