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低泡清洗剂——苄基封端脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备

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中国洗涤用品工业 2023年第3期 31-34页

作者：张美军金一丰陈荧杰张静张善炯浙江皇马科技股份有限公司浙江上虞312369

使用C8-10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氢氧化钠和氯化苄为原料进行醚化封端反应,制备用于食品洗涤剂的苄基封端脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。讨论了碱和苄醚化试剂的种类、反应物摩尔比对反应和产品指标的影响,并对产物进行表征以及应用性能... 详细信息

使用C8-10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氢氧化钠和氯化苄为原料进行醚化封端反应,制备用于食品洗涤剂的苄基封端脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。讨论了碱和苄醚化试剂的种类、反应物摩尔比对反应和产品指标的影响,并对产物进行表征以及应用性能评价。结果表明,脂肪醇聚醚、氢氧化钠、氯化苄的摩尔比为1∶1.2∶1时,可以制备出封端率较高,无氯化苄残留的高质量产品。

关键词：食品洗涤剂低泡性苄基脂肪醇聚醚

均配型三[2-(二甲胺基)苄基]钕配合物的合成、表征及在催化L-丙交酯聚合中的应用

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无机化学学报 2011年第9期27卷 1805-1809页

作者：徐宾姚英明拉萨师范高等专科学校拉萨850003 苏州大学材料与化学化工学院江苏省重点有机实验室苏州215123

在无水无氧的条件下,利用2-(二甲胺基)苄基钾盐KR(R=CH2C6H4-NMe2-o)与三氯化钕反应制得相应的均配型的三[2-(二甲胺基)苄基]钕稀土配合物NdR3,并培养出单晶。通过元素分析、IR和X-射线单晶衍射表征了其结构,配合物NdR3属单斜晶系,P21/... 详细信息

在无水无氧的条件下,利用2-(二甲胺基)苄基钾盐KR(R=CH2C6H4-NMe2-o)与三氯化钕反应制得相应的均配型的三[2-(二甲胺基)苄基]钕稀土配合物NdR3,并培养出单晶。通过元素分析、IR和X-射线单晶衍射表征了其结构,配合物NdR3属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.710 01(19)nm,b=0.949 54(9)nm,c=1.678 27(18)nm,β=110.776(2)°,Z=4,V=2.547 8(5)nm3,R=0.037 1,wR=0.079 2。该配合物的中心金属Nd为六配位,几何构型为三棱柱型。配合物NdR3能够有效地催化L-丙交酯的开环聚合。

关键词：苄基均配型稀土丙交酯聚合

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苄基单分子反应的压力相关性研究

苄基单分子反应的压力相关性研究

Iron-catalyzed benzylation of 1,3-dicarbonyl compounds by simple toluene derivatives

中国化学会第二届全国燃烧化学学术会议

作者：张鹏张李东香港理工大学机械工程学系中国科学技术大学国家同步辐射实验室

本文研究了苄基（C7H7）单分子反应压力相关的化学动力学。反应势能面上固定点（stationary points）的几何结构和振动频率将使用密度泛函理论（density functional theory）,结合Becke三参数泛函和Lee-Yang-Parr相关泛函以及6-311++G（... 详细信息

本文研究了苄基（C7H7）单分子反应压力相关的化学动力学。反应势能面上固定点（stationary points）的几何结构和振动频率将使用密度泛函理论（density functional theory）,结合Becke三参数泛函和Lee-Yang-Parr相关泛函以及6-311++G（d,p）基组计算。零点能校正也用B3LYP/6-311++G（d,p）方法计算。高精度能量计算使用了QCISD（T）/CBS方法。QCISD（T）计算使用了Dunning的相关一致（correlation-consistent,polarized-valence）基组,cc-p VXZ,其中X=D,T Q。这些计算结果外插到完全基组（complete basis set,CBS）极限。高压极限反应速率常数（300-2500K）将运用RRKM理论来计算。除扭转自由度外所有分子内部自由度将使用刚性转子-谐振子近似（rigid-rotor harmonic-oscillator,RRHO）。受阻转子和量子隧道效应（tunneling effect）将会计入计算。广泛使用的一维非对称Eckart模型将用于计算量子隧道效应。压力相关（0.0013-100atm）的单分子反应的速率常数通过求解对应多势阱主方程获得。所有的量子化学计算都通过Gaussian 09[1]进行,所有的速率常数计算通过Variflex 2.0[2]程序包来进行。计算结果符合前人关于苄基单分子反应产物的产率的有关实验结果。

关键词：苄基单分子反应压力相关性主方程 RRKM理论

来源： cnki会议评论

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Chinese Science Bulletin 2012年第19期57卷 2382-2386页

作者： PAN ShiGuang LIU JinHua LI YuanMing LI ZhiPing Department of Chemistry Renmin University of ChinaBeijing 100872China

An iron-catalyzed oxidative C-C bond formation by the reactions of simple toluene derivatives with 1,3-dicarbonyl compounds is developed.A benzylic radical addition to a benzoylmethanato iron species is proposed for t... 详细信息

关键词：二羰基化合物苯衍生物催化氧化苄基铁自由基

二烷基氢化诺卜基苄基卤化铵的合成及抑菌活性

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江西师范大学学报（自然科学版） 2017年第6期41卷 569-573页

作者：刘显亮金霖霖肖转泉范国荣陈金珠王宗德陈尚钘江西师范大学学报杂志社江西南昌330022 江西农业大学林学院江西南昌330045 江西师范大学化学化工学院江西南昌330022 江西农业大学理学院江西南昌330045

以氢化诺卜基溴为原料,分别与二甲胺、二乙胺、二正丙胺反应得到3种二烷基氢化诺卜基胺,后者再分别与溴化苄、氯化苄、碘化苄反应制得了7种二烷基氢化诺卜基苄基卤化铵,其结构经红外光谱、质谱、核磁共振确认,这7种化合物均为新化合物.... 详细信息

以氢化诺卜基溴为原料,分别与二甲胺、二乙胺、二正丙胺反应得到3种二烷基氢化诺卜基胺,后者再分别与溴化苄、氯化苄、碘化苄反应制得了7种二烷基氢化诺卜基苄基卤化铵,其结构经红外光谱、质谱、核磁共振确认,这7种化合物均为新化合物.以葡萄座腔菌(Botryosphaeria parva)、柑橘茎点霉菌(Phoma citricarpa)、柑橘炭疽菌(Colletotrichum glecosporioides)、猕猴桃拟盘多毛孢菌(Pestalotiopsis actinidia)、枣拟茎点霉菌(Phomopsis mauritiana)为供试菌种,采用菌丝生长速率法测定7种化合物对供试菌种的抑菌效果.结果表明:在500 mg·L-1的浓度下,7种化合物对葡萄座腔菌的抑制率均达80%以上,对柑橘黑斑病菌的抑制率均比多菌灵的抑制率更高,且N,N-二乙基-N-氢化诺卜基苄基碘化铵对柑橘黑斑病菌的抑制率高达100%.化合物N,N-二甲基-N-氢化诺卜基苄基碘化铵和N,N-二乙基-N-氢化诺卜基苄基碘化铵对猕猴桃拟盘多毛孢菌的抑制率均在80%以上,具有良好的抑制效果.

关键词：氢化诺卜基苄基季铵盐结构表征抑菌活性

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连续流动光催化苄基溴化及喹啉C5溴化反应

连续流动光催化苄基溴化及喹啉C5溴化反应

作者：王文鑫大连理工大学

学位级别：硕士

甲苯类衍生物苄基溴代及喹啉环上的C-5位置溴化反应在有机合成中被广泛研究,苄基及喹啉环上C-5位置溴化反应产物可以作为有机化学反应十分重要的中间体。本文主要包括光催化连续流动苄基一溴及二溴代反应和光催化进行喹啉环C-5位置一溴... 详细信息

甲苯类衍生物苄基溴代及喹啉环上的C-5位置溴化反应在有机合成中被广泛研究,苄基及喹啉环上C-5位置溴化反应产物可以作为有机化学反应十分重要的中间体。本文主要包括光催化连续流动苄基一溴及二溴代反应和光催化进行喹啉环C-5位置一溴代反应两部分内容。第一部分探究了用可见光引发反应,利用连续流动微反应器,1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)作为溴化试剂,进行了甲苯类衍生物苄基一溴及二溴代反应。相较于以前文献报道的溴化反应来说,首先该反应避免了使用有毒的单质溴(Br2)和CCl4。而且DBDMH含有的两个溴原子均能在光引发下参与反应。重要的是,苄基一溴化及二溴化反应时间均得到很大程度缩减,而产物收率及选择性却得到了很高的提升。首先以对二甲苯为原料进行了苄基一溴代反应,通过筛选反应溶剂,两个甲基溴代反应时间,DBDMH的用量进行了筛选。最终得到最优的实验条件:1.1倍量的DBDMH作为溴化试剂,反应光源为蓝光灯,以乙腈/二氯甲烷混合溶剂(CH3CN/DCM),连续流动反应50 min,得到了86%的气相收率。在最优的实验条件下拓展了11个甲苯类底物。同时以对氯甲苯为原料,将反应放大了10倍,依旧得到了85%的分离收率。其次以对溴甲苯为原料进行了苄基二溴代反应,对反应的溶剂,间歇法反应与连续流动反应进行对比,溴代试剂进行了筛选。最终得到最优实验条件为:2 equiv的DBDMH作为溴化试剂,反应光源为蓝光灯,以乙腈/二氯乙烷混合溶剂(CH3CN/DCE),连续流动反应70 min,得到了94%的气相收率。第二部分主要在光引发条件下用DBDMH进行了8-苯甲酰氨基喹啉环C-5位置溴代反应简单的探索。筛选了反应所用的溶剂,反应所用的光源,DBDMH的用量及反应所需的时间,获得了最佳的实验方案:8-苯甲酰氨基喹啉0.2 mmol,DBDMH 0.11 mmol,以二氯甲烷作为溶剂,在白炽灯照射下连续流动30 min,得到了95%的气相收率。通过条件筛选之后,对8-苯甲胺氨基喹啉类底物的官能团适应性进行了初步扩展。

关键词：溴化苄基连续流动光催化

含不对称苄基与三氟甲基化叔碳结构聚酰亚胺材料的合成及其性能的研究

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含不对称苄基与三氟甲基化叔碳结构聚酰亚胺材料的合成及其性能的...

作者：孙宝军南昌大学

学位级别：硕士

传统芳香族聚酰亚胺具有优异的耐热性和耐腐蚀性等性能,被广泛应用于航天航空、汽车电子、石油化工等领域。随着科学技术的发展,在现代信息科技领域中,聚酰亚胺材料经过技术的突破及材料的创新促使微电子产品趋于多功能化、高性能化、... 详细信息

传统芳香族聚酰亚胺具有优异的耐热性和耐腐蚀性等性能,被广泛应用于航天航空、汽车电子、石油化工等领域。随着科学技术的发展,在现代信息科技领域中,聚酰亚胺材料经过技术的突破及材料的创新促使微电子产品趋于多功能化、高性能化、便携化和柔性化。为了解决高密度、高精度环境下集成电路中所形成的信号延误缺失及功率损耗发热等问题,以及满足柔性可穿戴设备的应用需求,新一代高性能低介电、高透明无色等功能化材料的开发迫在眉睫。聚酰亚胺作为在微电子行业重要的应用材料,如何开发出新型低介电及高透明的聚酰亚胺材料一直是高性能聚酰亚胺研究的重要课题之一。传统聚酰亚胺材料一般都有较高的介电常数及较深的颜色,从结构上分析是由于分子链间存在较强的相互作用,分子内电荷的转移使得给电子体与受电子体容易形成络合物（CTC）。要获得高透无色以及低介电常数的聚酰亚胺材料,就应该减少CTC效应的形成。为此,我们设计了含不对称结构的苄基,以及三氟甲基结构引入到聚酰亚胺主链中来优化其性能,主要从以下两个方面来进行探索研究:第一,以对羟基苯甲醛为初始原料,经过三步反应成功的得到含不对称结构的新型二胺4-氨基苯基对（4-氨基苯氧基）苄基醚（APABE）单体。通过所得新型二胺 APABE 和 1,4,4-三苯二醚二胺（1,4,4-APB）分别与 6FDA、ODPA、BTDA、BPDA四种芳香族二酐单体聚合得到不对称与对称的两种聚酰亚胺,分别命名为API1-API4和SPI1-SPI4,并对这两个系列进行了全面的性能测试。对比发现,API系列的溶解性和光学性能都明显强于SPI系列。在热性能和机械性能中,API系列和SPI系列的玻璃化转变温度分别为237-265 ℃和249-313 ℃,在氮气环境中5%热失重的温度为453-486 ℃和511-517 ℃;拉伸强度分别为88.2-99.5 MPa和84.4-99.7 MPa。这说明含苄基的引入维持了聚酰亚胺良好的热性能和机械性能。此外,在动态介电分析中,API3的介电常数（ε） 2.57 （1 MHz和25℃）与介电损耗值（ε"） 0.0040都比SPI3的介电常数（ε） 3.22 （1 MHz和25℃）与介电损耗值（ε"）0.1376低。这表明不对称结构的引入也赋予了 CPI3较低的介电性能。第二,首先以2,2,2-三氟苯乙酮和苯乙酮为原料,分别与苯酚及氯化偏苯三酸酐两步反应得到含氟与不含氟的两种二酐单体1,1-二（4-偏苯三酸酐单酯苯基）-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷（TAMPPTE）和1,1-二（4-偏苯三酸酐单酯苯基）-1-苯基-乙烷（TAMPPE）。利用新型含氟二酐TAMPPTE和不含氟二酐TAMPPE分别与四种芳香族二胺ODA、1,4,4-APB、1,3,4-APB、DMB聚合得到含氟与不含氟的两种聚酰亚胺,分别命名为FPI1-FPI4和NPI1-NPI4。同样的对这两个系列进行了比较全面的性能测试。其中溶解性方面,FPI系列明显优于NPI系列。在光学性能及热性能方面,FPI系列和NPI系列在T500处的透过率分别在93.3-95.7%和92.4-95.2%范围内;玻璃化转变温度分别在230-285℃和228-284℃范围内。这说明FPI系列呈现出了更好的光学性能和热性能。在介电分析中,FPI1和FPI3的介电常数（ε’）分别为2.56和2.31（1 MHz和25℃）,相对于商业化的Kapton（?）膜来说有很大的降低。这表明含三氟甲基结构的FPI提高了材料的介电性能。

关键词：聚酰亚胺不对称苄基三氟甲基结构与性能

均配型三[2-(二甲胺基)苄基]稀土配合物的合成及在催化Henry反应中的应用

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兰州大学学报（自然科学版） 2013年第1期49卷 138-142页

作者：徐宾张永红田花姚英明拉萨师范高等专科学校数学与自然科学系拉萨850007 苏州大学材料与化学化工学院江苏省重点有机实验室江苏苏州215123

在无水无氧的条件下,利用2-(二甲胺基)苄基钾盐KR或锂盐LiR(R=CH_2C_6H_4-NMe_2-o与三氯化稀土反应制得相应的均配型的三[2-(二甲胺基)苄基]稀土配合物LnRa(Ln=La,Nd,Y).配合物LnR_3能够有效地催化Henry反应,反应条件温和,产率中等.

关键词：苄基均配型稀土 Henry反应催化

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2,2-二苄基取代丙二腈衍生物的合成

2,2-二苄基取代丙二腈衍生物的合成

作者：田宗明浙江工业大学

学位级别：硕士

丙二腈类衍生物具有广泛的生物活性,在医药、农药、染料等领域有丰富的用途,尤其是在农药领域,杀虫、杀菌、除草等生物活性一直以来都是研究热点。通过对分子结构进行设计,丙二腈中氰基α位上的两个氢可以单取代或者双取代,取代基不同... 详细信息

丙二腈类衍生物具有广泛的生物活性,在医药、农药、染料等领域有丰富的用途,尤其是在农药领域,杀虫、杀菌、除草等生物活性一直以来都是研究热点。通过对分子结构进行设计,丙二腈中氰基α位上的两个氢可以单取代或者双取代,取代基不同的结构使其衍生化合物拥有独特的生物活性,我们尝试了在氰基α位用苄基类基团双取代,并进行醇解,进一步得到酯类化合物。首先利用甲苯类化合物在三卤化硼作用下甲基侧链卤化,得到5种卤代苄类化合物:4-氯氯苄、4-氰基氯苄、4-硝基氯苄、4-氟溴苄和4-溴溴苄;接下来合成了两种强碱性离子液体:氢氧化N-（4-溴）苄基吡啶乙醇溶液、氢氧化N-（4-氰基）苄基吡啶乙醇溶液;最后探讨了丙二腈和卤代苄类化合物在碱性条件下合成5种2,2-二苄基取代丙二腈衍生物:2,2-二苄基丙二腈、2,2-二（4-氰基苄基）丙二腈、2,2-二（4-氯苄基）丙二腈、2,2-二（4-氟苄基）丙二腈和2,2-二（4-溴苄基）丙二腈;2,2-二苄基取代丙二腈衍生物进一步醇解得到了 3种酯类化合物:2-氰基-2,2-二（4-氟苄基）乙酸乙酯、2-氰基-2,2-二（4-氯苄基）乙酸乙酯和2-氰基-2,2-二（4-溴苄基）乙酸乙酯,通过红外光谱、氢核磁共振谱、X单晶结构衍射进行表征,确定分子结构。卤代苄类化合物、离子液体、酯类化合物的合成均参考了文献资料。对合成方法、实验条件进行了简化和优化,就2,2-二苄基取代丙二腈衍生物合成过程中碱、反应温度、反应时间、原料配比对产率的影响做了研究,发现在室温条件下,用乙醇钠提供碱性,丙二腈与碱的物质的量之比为1:2.2,丙二腈与苄基类化合物的物质的量之比为1:2,产率最高。

关键词：丙二腈苄基衍生物合成