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双核茂钛催化剂中苄基苯环的弱作用效应对乙烯聚合行为影响的研究

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有机化学 2017年第5期37卷 1284-1289页

作者：许胜梁春超吕中文朱玉玲张翠米普科华东理工大学化学与分子工程学院上海200237

为了研究茂环上的苄基对双核茂金属催化行为的影响,合成了含有苄基的桥连双核茂金属[(η~5-C_5H_5)TiCl_2(η~5-(C_6H_5)C(Me)_2(C_5H_3)]2[μ,μ-1,4-(CH_2)2(C_6H_4)][(TiBz)_2],通过~1HNMR、^(13)C NMR、质谱和元素分析进行了表征,确认了化学结构.在甲基铝氧烷(MAO)助催化作用下(TiBz)_2催化乙烯聚合得到C(4)支链的聚乙烯,C(4)支链源自于苄基苯环弱作用效应导致的乙烯三聚产生的1-己烯对聚乙烯插入.该催化体系具有很好的共聚能力,催化乙烯与1-己烯共聚时,聚合物中1-己烯插入率高达13.7 mol%,且形成交替共聚片段结构.对其特殊的催化循环机理进行了探讨,苄基苯环与中心金属弱相互作用导致1-己烯与乙烯分子交替插入得到己烯乙烯交替共聚(HEHE)片段,聚合物较窄的分子量分布(PDI=2.23)表明,在聚合过程中两个金属中心产生了强烈的协同效应,使其共聚能力大幅度提高.

关键词：苄基双核茂金属弱效应共聚机理

N,N'-二苄基-苯并咪唑四氯合铜(Ⅱ)化合物的合成、结构和性能研究(英文)

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无机化学学报 2005年第3期21卷 369-373页

作者：建方方肖海连王焕香赵朴素陆路德青岛科技大学新材料与功能配合物实验室青岛266042 南京理工大学材料化学实验室南京210094

A novel N,N′-dibenzyl-benzimidazolium tetrachlorocuprate(II) complex, 2, was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic system, space group P2/c, a=1. 203 9(2) nm, b=0.975 0(2) nm, c=1.878 2(6) nm, β=114.12(2)°, V=2.012 2(8) nm3. Its structure was identified by EA, IR and UV spectra and characterized by elec trochemistry, thermal and magnetic property. The Cu(II) atom of 2- has di storted tetrahedral coordination geometry. In the crystal structure, there are s trong extensive C-H…Cl hydrogen bonds and π-π stacking interactions, which st abilized the crystal structure. CCDC: 221570.

关键词：铜(Ⅱ) 苯并咪唑苄基结构和性能化合物合成 IR UV EA 研究

μ-氧-双[三(对氟苄基)锡]的合成、表征及晶体结构

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无机化学学报 2005年第5期21卷 713-715页

作者：尹汉东洪敏王传华聊城大学化学系聊城252059

The μ-oxygen-bis[tri(p-fluorobenzyl)tin] was synthesized. The structure were characterized by elementary analysis, IR and 1H NMR and the crystal structure were determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal of the title compound belongs to rhombohedral with space group R, a=1.346 4(4), b=1.346 4(4), c=1.772 9(7) nm, α=90°, β=90°, γ=120°, Z=3, V=2.783 2(15) nm3, Dc=1.625 g·cm-3, μ(Mo Kα)=1.408 mm-1, S=1.088, F(000)=1 350, R1=0.027 5, wR2=0.065 9. In compound, the tin atom has a distorted tetrahedral coordination configuration. CCDC: 257079.

关键词：晶体结构 crystal analysis 合成苄基表征 space group The the with atom and 锡氟氧 was ^1H NMR tin IR

1-苄基-3-[α-羟基-(未)取代苄基叶立德]吡咯啉-2,4-二酮的合成与生物活性

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有机化学 2005年第4期25卷 419-423页

作者：朱有全胡方中邹小毛姚昌盛刘斌李永红杨华铮南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室天津300071

为了发现具有高除草活性的对羟基苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂(简称HPPD,EC1.***.11.27),利用由不同的芳香羧酸和乙酰乙酸乙酯为原料得到的不同的β-酮酸酯与N-苄基甘氨酸乙酯反应得到12个未见文献报道的1-苄基-3-[α-羟基-(未)取代苄基叶立... 详细信息

为了发现具有高除草活性的对羟基苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂(简称HPPD,EC1.***.11.27),利用由不同的芳香羧酸和乙酰乙酸乙酯为原料得到的不同的β-酮酸酯与N-苄基甘氨酸乙酯反应得到12个未见文献报道的1-苄基-3-[α-羟基-(未)取代苄基叶立德]吡咯啉-2,4-二酮化合物,其结构均经过1HNMR,IR和元素分析确证.在活性测定方面,采用了对不同的作用机制敏感的油菜平皿法和稗草小杯法.初步生物活性测试结果表明,其生长抑制活性高于对照药HPPD抑制剂磺草酮.但磺草酮所表现出来的明显白化作用,在这一类化合物只显示出微弱的缺绿现象,这也许说明所合成的化合物除显示出较弱的HPPD抑制剂的特征外,可能还具有生长抑制作用,而且活性与结构之间存在着一定的构效关系.

关键词：叶立德苄基生物活性吡咯合成二酮 HPPD 乙酰乙酸乙酯生长抑制作用 β-酮酸酯稗草小杯法油菜平皿法化合物酶抑制剂羟基苯基除草活性文献报道芳香羧酸活性测定元素分析活性测试作用机制抑制活性构效关系

二(桥-氯)-二[氯-(N,N,N '-三苄基乙二胺)铜(Ⅱ)]的晶体结构(英文)

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无机化学学报 2005年第5期21卷 744-748页

作者：马朋高张明杰杨启超袁冬燕于九皋天津大学理学院化学系天津300072 南阳师范学院化学系南阳473061

The crystal structure of the title complex, [Cu(C23H26N2)Cl2]2·2CH2Cl2, has been determined by single-crystal, X-ray diffraction techniques. The compound crystallizes as dark-green prisms in space group P21/c of the monoclinic system, with Z=4 and unit cell dimensions a=1.710 9(7) nm, b=2.395 2(11) nm, c=1.348 9(6) nm and β=110.651(8)°. The complex consists of two similar but crystallographically independent dimers, of which Cu(Ⅱ) centers display five-coordinated trigonal-bipyramidal geometry with Cu-Cu separations in two centrosymmetric dimers are 0.345 1 and 0.347 8 nm, respectively, and in each dimer the two copper centers share a common edge formed by two bridging chloride ions, each being equatorial. Solvent molecules of CH2Cl2 are packed together in the crystal lattice. CCDC: 253299.

关键词：晶体结构 dimensions crystal complex 乙二胺 together display 苄基 system CH2Cl2 with space group Cu(Ⅱ) share and The unit cell edge 氯 in 铜

均配型三[2-(二甲胺基)苄基]钕配合物的合成、表征及在催化L-丙交酯聚合中的应用

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无机化学学报 2011年第9期27卷 1805-1809页

作者：徐宾姚英明拉萨师范高等专科学校拉萨850003 苏州大学材料与化学化工学院江苏省重点有机实验室苏州215123

在无水无氧的条件下,利用2-(二甲胺基)苄基钾盐KR(R=CH2C6H4-NMe2-o)与三氯化钕反应制得相应的均配型的三[2-(二甲胺基)苄基]钕稀土配合物NdR3,并培养出单晶。通过元素分析、IR和X-射线单晶衍射表征了其结构,配合物NdR3属单斜晶系,P21/... 详细信息

在无水无氧的条件下,利用2-(二甲胺基)苄基钾盐KR(R=CH2C6H4-NMe2-o)与三氯化钕反应制得相应的均配型的三[2-(二甲胺基)苄基]钕稀土配合物NdR3,并培养出单晶。通过元素分析、IR和X-射线单晶衍射表征了其结构,配合物NdR3属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.710 01(19)nm,b=0.949 54(9)nm,c=1.678 27(18)nm,β=110.776(2)°,Z=4,V=2.547 8(5)nm3,R=0.037 1,wR=0.079 2。该配合物的中心金属Nd为六配位,几何构型为三棱柱型。配合物NdR3能够有效地催化L-丙交酯的开环聚合。

关键词：苄基均配型稀土丙交酯聚合

O，O′－2，2′－联苯基，S－苄基二硫代磷酸酯分子的构象研究

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高等学校化学学报 1995年第11期16卷 1767-1770页

作者：郭洪猷任新刚曹维良王作新北京化工大学应用化学系

本文用ＡＳＥＤ－ＭＯ法研究了Ｏ，Ｏ′－２，２′－联苯基，Ｓ－苄基二硫代磷酸酯单个分子的构象，得到４种低能构象。分析了常温下４种构象的分布，稳定构象之间的转化以及与晶态分子构象之间的关系．

关键词：构象联苯基苄基硫代磷酸酯有机磷酸酯农药

4-[α-(苯甲酰甲基)苄基]-1,3-二苯基-2-吡唑啉-5-酮的合成与反应

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化学学报 1985年第12期43卷 1215-1221页

作者： EL-SHEKEIL,A.G. HASSAN,M.A. BABAQI SHIBA,S.A. Chemistry Department Faculty of Science Sena's University Yemen Arab Republic Chemistry Department Faculty of Science Sena's University Yemen Arab Republic A.S.Chemistry Department Faculty of Science Sena's University Yemen Arab Republic Chemistry Department Faculty of Science Sena's University Yemen Arab Republic

1,3-二苯基-2-吡唑啉-5-酮（1）对查而酮（苯丙烯酰苯,2）的碱性催化加成,生成相应的Michael加成物,4-[α-（苯甲酰甲基）苄基]-1,3-二苯基-2-吡唑啉-5-酮（3）,3在沸醇中经肼或羟胺处理得腙或肟（4）,4经沸乙酸处理生成1和2的吡唑啉衍... 详细信息

1,3-二苯基-2-吡唑啉-5-酮（1）对查而酮（苯丙烯酰苯,2）的碱性催化加成,生成相应的Michael加成物,4-[α-（苯甲酰甲基）苄基]-1,3-二苯基-2-吡唑啉-5-酮（3）,3在沸醇中经肼或羟胺处理得腙或肟（4）,4经沸乙酸处理生成1和2的吡唑啉衍生物（5）的混合物,3的还原产物为相应的仲醇（6a～c）.Grignard试剂与3反应生成叔醇（6d～1）,新化合物的结构经元素分析,IR,1H和13C NMR证明。

关键词： OCH 吡唑啉甲基链烷基苯甲酰 ppm 二苯基二芳基苄基苯甲基芳基反应

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酚羟基从乙酰基保护到苄基保护的一锅法转换

中国海洋大学学报（自然科学版） 2005年第4期35卷 626-628页

作者：张华李英霞朱石磊中国海洋大学教育部海洋药物重点实验室海洋药物与食品研究所山东青岛266003

在Lemieux方法的基础上,将应用于糖类化合物的方法首次应用到酚类化合物上,报道了乙酰基保护的酚类化合物,在苄溴、氢氧化钾作用下于四氢呋喃中回流通过一锅转化法转换得到苄基保护化合物;在有多个乙酰基同时存在条件下,通过调节氢氧化... 详细信息

在Lemieux方法的基础上,将应用于糖类化合物的方法首次应用到酚类化合物上,报道了乙酰基保护的酚类化合物,在苄溴、氢氧化钾作用下于四氢呋喃中回流通过一锅转化法转换得到苄基保护化合物;在有多个乙酰基同时存在条件下,通过调节氢氧化钾的用量来控制苄基取代的程度。该方法操作简便,收率较高。

关键词：乙酰基保护苄基一锅法酚羟基酚类化合物氢氧化钾糖类化合物四氢呋喃存在条件转化法应用收率