检索结果-南通市图书馆

对二氯苯与N-甲基-4-氨基丁酸钠的反应过程及其动力学研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

对二氯苯与N-甲基-4-氨基丁酸钠的反应过程及其动力学研究

作者：申尧浙江大学

学位级别：硕士

聚苯硫醚(PPS,poly(p-phenylene sulfide))因其优异的耐热和抗化学腐蚀等性能而应用广泛。硫化钠法是当前PPS的主要生产方法,PPS制备过程中因N-甲基-4-氨基丁酸钠(sodium N-methyl-4-aminobutyrate,SMAB)易与对二氯苯(p-dichlorobenzene,DCB)的苯环氯原子或PPS端基氯原子发生取代反应而使该反应成为硫化钠法制备PPS的重要反应之一。本文自行制备SMAB后与DCB进行反应,使用紫外光检测器、以适当pH值的缓冲溶液为流动相、采用反相色谱进行反应产物的HPLC分析,发现除DCB水解产物对氯苯酚钠外存在5种主要产物。通过与标准物质的保留时间比对确定原料DCB及其水解产物对氯苯酚钠后,通过N-甲基-N-(4-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(p-SCMAB)和4,4’-二氯二苯醚等标准物质的制备,多次调节pH后萃取及柱色谱分离洗脱剂研究,结合HPLC、LC-MS、GC-MS和NMR等结构表征与鉴定方法,成功确定5种产物分别为d-SCMAB(DCB两个氯原子均被SMAB取代的产物)、p-SCMAB、N-甲基-N-(3-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(m-SCMAB)、4,4’-二氯二苯醚及其中一个氯原子被SMAB取代的产物。通过HPLC和GC-MS分析发现对氯苯酚钠和间氯苯酚钠、4,4’-二氯二苯醚和3,4’-二氯二苯醚、1,4-二-(4-氯苯氧基)苯和1-(3-氯苯氧基)-4-(4-氯苯氧基)苯3对位置异构体且每对位置异构体的HPLC出峰特点相同,表明产物中对位异构体通过亲核加成-消除机理(SN2Ar机理,主要途径)和消除-加成机理生成,间位异构体通过芳香炔中间体生成。鉴于上述研究本文提出了低极性产物相关的反应网络。本文在产物结构分析与确定及反应网络分析基础上对DCB和SMAB的反应过程进行分析,发现SMAB含量与水含量对反应影响显著。SMAB含量越高,DCB反应速率越快,而水会降低DCB的转化速率。反应温度越高,DCB的水解、取代和其他反应都会加快,体系中的副反应产物种类和含量增加。本文结合动力学实验与理论分析研究DCB和SMAB的反应动力学,建立了d-SCMAB、p-SCMAB、m-SCMAB以及对氯苯酚钠的生成反应动力学模型。采用线性回归法拟合实验数据,发现d-SCMAB几乎仅由m-SCMAB生成、反应对m-SCMAB和SMAB均为一级反应。m-SCMAB(p-SCMAB)的生成反应对反应物DCB和SMAB均为一级反应。d、m和p-SCMAB的生成反应总体都是二级反应。对氯苯酚钠的生成反应对反应物DCB和SMAB均为一级反应,总体是二级反应。d-SCMAB、m-SCMAB、p-SCMAB和对氯苯酚钠的生成反应活化能分别为 168.8kJ/mol、154.5kJ/mol、120.3kJ/mol 和 139.6kJ/mol。动力学拟合结果表明动力学模型合理可接受。

关键词： SMAB DCB 动力学芳香亲核取代芳香炔

铜催化炔合成吲哚及氧化吲哚螺环化合物反应的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

铜催化炔合成吲哚及氧化吲哚螺环化合物反应的研究

作者：石洋湖北科技学院

学位级别：硕士

成环反应是当前有机化学中非常重要和热门的反应之一。在众多杂环类化合物中,吲哚类化合物占据着十分重要的位置,甚至被称作是“特权”化合物。本文分别介绍了由端炔和(2-(氯甲基)苯基)氨基甲酸酯通过多米诺铜催化的偶合环化过程合成吲... 详细信息

成环反应是当前有机化学中非常重要和热门的反应之一。在众多杂环类化合物中,吲哚类化合物占据着十分重要的位置,甚至被称作是“特权”化合物。本文分别介绍了由端炔和(2-(氯甲基)苯基)氨基甲酸酯通过多米诺铜催化的偶合环化过程合成吲哚和1,3-偶极环加成反应合成氧化吲哚螺环化合物的新方法。论文的第一部分,介绍了应用芳香炔与(2-(氯甲基)苯基)氨基甲酸乙酯在以CuI为催化剂,乙腈为溶剂,碳酸钠为碱,在50C条件下首先生成亲核加成产物,随后于体系中加入强碱NaOH,环化得到2-苄基吲哚。我们分别从催化剂,溶剂,碱,温度及反应时长对该体系进行了考察而得到最优反应条件。我们对反应中间产物及最终产物进行了NMR,MS以及X-Ray的表证,确定了该反应的反应历程并对反应机理提出猜想。随后,我们对该反应的普适性展开研究,成功合成了总共23种衍生物。同时,我们完成了2-苄基吲哚的放大化合成。研究结果显示,该反应合成吲哚类化合物具有产率高,操作简便,普适性好的优点,该反应的成功进行为吲哚环构建方法学研究中开辟了新思路。论文第二部分,介绍了应用炔酯类化合物与靛红N,N’-环亚甲基亚胺通过1,3-偶极环加成反应合成氧化吲哚螺环类化合物。我们对该反应分别从溶剂,催化剂,温度及反应时间四个方面进行了条件优化,筛选出的最优条件为以CHCl作为溶剂,催化量的CuCO,于50 C下反应12 h。在最佳的条件下,我们成功合成了15个单一位置异构体,结构上具有潜在生物活性的螺(吲哚啉3,10-吡唑并[1,2-α]吡唑)衍生物。通过NMR,2DNMR,MS及X-Ray表证,对产物进行了确定。

关键词：吲哚芳香炔炔酯氧化吲哚螺环 1,3-偶极环加成

新型含双环[2.2.2]辛烷-7-烯共聚物的合成、表征及性能研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

新型含双环[2.2.2]辛烷-7-烯共聚物的合成、表征及性能研究

作者：詹玉良华南理工大学

学位级别：硕士

过渡金属在有机合成中起着重要作用，人们利用过渡金属催化剂特殊的催化性能制备出了结构新颖的聚合物。其中，过渡金属催化炔烃的环加成反应已经作为一种有效的有机合成工具被广泛运用。尤其是过渡金属具有化学和空间立构选择性，能一... 详细信息

过渡金属在有机合成中起着重要作用，人们利用过渡金属催化剂特殊的催化性能制备出了结构新颖的聚合物。其中，过渡金属催化炔烃的环加成反应已经作为一种有效的有机合成工具被广泛运用。尤其是过渡金属具有化学和空间立构选择性，能一步构建复杂的结构。本文采用具有化学和空间立构选择性的镍催化剂Ni(CO)(PPh)，探索出了一种高效的末端芳二炔与N-取代马来酰亚胺双加成共聚反应的新方法，制备出多种含有刚性栅栏结构的新型梳形聚合物。本文以Ni(CO)(PPh)为催化剂，在四氢呋喃中，采用N-辛基-3,6-双(乙炔基)咔唑、9-(4-辛氧苯基)-3,6-二乙炔基咔唑和二-(4-乙炔苯基)-苯胺、3,5-二(4－炔苯基)-4,5-二氢-1-苯基-吡唑啉、2,7-双(乙炔基)芴酮、2,5双-(4-炔苯基)-[1,3,4]-噁二唑六种芳香二炔分别与N-辛基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺进行双环加成共聚反应，合成了多种结构新颖的梳形聚合物。反应中主要考察了催化剂浓度以及N-取代马来酰亚胺与二炔摩尔比对共聚反应产率的影响。实验研究结果表明，当催化剂浓度在6mmol/L时聚合物产率达到97.7%。将N-取代马来酰亚胺与二炔摩尔比由2提高到2.1，可增加聚合物可溶部分的产率。通过红外、核磁共振和紫外可见光谱对聚芳烃进行结构表征，通过热失重、荧光光谱和循环伏安法对聚芳烃进行性能测试。本文所得的聚合物可溶于常用普通有机溶剂(三氯甲烷、四氢呋喃、二氯甲烷等)其中部分产物部分可溶，具有较高的产率(高达97.7%)、高的分子量(1.4×10)、一定的耐热性能(在10%失重时的分解温度为368℃;在900℃时，聚合物的残余碳化率高达42.2%)。荧光光谱显示，这类聚合物在二氯甲烷溶液中发射紫光，蓝光，绿光。通过循环伏安法分析发现，聚合物的HOMO值在-8.39—-6.78eV，LOMO值在-4.26—-3.21eV。

关键词：芳香炔 N-取代马来酰亚胺镍催化剂

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

过渡金属催化的含氮、氧杂环化合物的合成

过渡金属催化的含氮、氧杂环化合物的合成

作者：吴海生淮北师范大学

学位级别：硕士

氮、氧杂环化合物是一类非常重要的杂环分子,大多具有生物和药理活性。作为医药、农药、天然药物、染料和其他化工品的中间体,氮、氧杂环化合物及其衍生物的应用越来越广泛,在生产和生活中所占有的地位也越来越重要。因此,人工合成氮、... 详细信息

氮、氧杂环化合物是一类非常重要的杂环分子,大多具有生物和药理活性。作为医药、农药、天然药物、染料和其他化工品的中间体,氮、氧杂环化合物及其衍生物的应用越来越广泛,在生产和生活中所占有的地位也越来越重要。因此,人工合成氮、氧杂环化合物是非常必要的。到目前为止,虽然有多种方法可以用来构筑氮、氧杂环化合物,但是寻找和开发新颖、高效、环境友好、反应条件温和以及操作简便的方法来构筑结构新颖的含氮、含氧杂环化合物骨架仍然有着持续的需求。而用金属催化有机反应来构建含氮或含氧化合物则是一种有效的策略。铁盐和铟盐具有价格便宜、低毒等优点,常用作有机反应的催化剂。本论文以廉价的金属盐为催化剂,围绕几类含氮和含氧的杂环分子的设计与合成方法而开展研究工作,具体包括以下几方面内容:（1）在本文中研究了以TiCl为催化剂,由2,2’-二羟基联苯和端基芳香炔烃为起始原料,经过迈克尔加成反应,成功的合成了新型的杂环化合物苯并二氧杂卓类的衍生物。该反应只需要催化量（10 mol%）的TiCl,不需要加入任何配体,而且条件温和,操作简便,产物具有良好的区域选择性和收率。（2）在本文中研究了以In（OTf）为催化剂,由炔酸酯和邻苯二胺类化合物经过[4+2+1]的环加成反应合成二取代的1,5-苯并二氮杂卓类的衍生物。该合成方法反应在室温并且是无溶剂条件下进行,反应温和,操作简便,具有原子经济性,而且所使用的催化剂与原料廉价易得,符合绿色化学的要求。（3）在本文中首次研究了以FeCl为催化剂, 3,5-二-三氟甲基二苯基脯氨醇为手性配体,成功的用于偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应。在20°C的条件下,选用CHCN作为溶剂,NEt作为碱,氮气保护下反应24h。目标产物得到不错的收率和对映选择性。

关键词：钛铟铁 2,2’-二羟基联苯芳香炔邻苯二胺炔丙酸酯 1,3-偶极化环加成偶氮甲碱叶立德路易斯酸区域选择性对映选择性

2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘分子的合成

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

惠州学院学报 2012年第3期32卷 47-49页

作者：封科军邵光惠州学院化学工程系广东惠州516007 中山大学化学与化学工程学院广东广州510275

本文以外消旋的2,2'-二羟基-1,1'-联萘为原料,通过酚羟基的酯化反应、磺酸酐与格氏试剂的偶联反应、甲基的溴化反应、二溴甲基的水解反应和Wittig反应5个步骤来合成2,2'-二炔基-1,1'-联萘分子,并用核磁共振波谱来表征所得到的4个中间体... 详细信息

本文以外消旋的2,2'-二羟基-1,1'-联萘为原料,通过酚羟基的酯化反应、磺酸酐与格氏试剂的偶联反应、甲基的溴化反应、二溴甲基的水解反应和Wittig反应5个步骤来合成2,2'-二炔基-1,1'-联萘分子,并用核磁共振波谱来表征所得到的4个中间体和目标化合物的分子结构式。

关键词：联萘酚芳香炔合成手性