检索结果-南通市图书馆

作者：陈敏安徽工业大学

学位级别：硕士

硫醚(R-S-R)化合物有多种类别,各种硫醚化合物的氧化产物亚砜和砜类化合物因具有广谱生物活性而有较为普遍的应用价值,硫醚化合物的合成及其选择性氧化为亚砜或砜类化合物,一直以来也是人们的研究热点之一。为此,本论文以不同种类硫醚... 详细信息

硫醚(R-S-R)化合物有多种类别,各种硫醚化合物的氧化产物亚砜和砜类化合物因具有广谱生物活性而有较为普遍的应用价值,硫醚化合物的合成及其选择性氧化为亚砜或砜类化合物,一直以来也是人们的研究热点之一。为此,本论文以不同种类硫醚化合物的制备为基础,设计合成出不同种类的二芳基硫醚、苯苄基硫醚及二苄基硫醚化合物,并对其在不同条件下的选择性氧化产物进行探索。本论文主要分为以下三个部分:(1)采用五种不同合成方法制备硫醚化合物,以三种不同的芳基硫醇与十几种不同的卤代芳烃为反应物,进行了不同种类二芳基硫醚、苯苄基硫醚及二苄基硫醚化合物合成方法条件的探索,产率因反应物与反应条件的改变而不同,转化收率在5000%之间。并进一步对不同合成方法的反应条件从反应原料的来源、产率、时间、溶剂、温度等方面进行了系统性探究。选出其中一种相对最优化的、简单易操作的、经济环保的,并可适用于大部分硫醚化合物的制备合成:即以5mol%的CuI为催化剂,PEG400为反应介质,芳基硫酚与碘代芳烃按1:1比例为反应起始物,在120oC温度下反应12小时,即可完成硫醚化合物形成的反应方案。(2)按照上述最优合成方法,进行硫醚化合物的设计合成,总共合成并表征了32个二芳基硫醚化合物,探讨了部分硫醚化合物从无定形状态向晶体状态转化的结晶条件和方法。单晶X-射线衍射分析测定了11个不同芳基硫醚化合物的分子结构,此外,通过气相色谱分析检测硫醚化合物的合成产率与产物纯度。(3)通过改变VO(acac)2/H2O2催化体系的条件,对二芳基类硫醚化合物进行催化氧化,拓宽了该体系催化不同硫醚化合物底物的适用范围。通过调整催化剂和氧化剂的比例与反应时间,可实现硫醚选择性完全转化为相应的亚砜和砜类化合物,单晶X-射线衍射分析测定了11个转化产物亚砜与砜类化合物的分子结构。

关键词：芳基硫醚化合物催化氧化 VO(acac)2 催化选择性晶体结构

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以硫酚为原料合成芳基硫醚的反应研究

以硫酚为原料合成芳基硫醚的反应研究

作者：唐敏丽湘潭大学

学位级别：硕士

硫醚类化合物是一类重要的含硫化合物,在天然产物、功能材料和药物中发挥着巨大的用途,同时也可以作为合成其他重要生物活性的有机砜或亚砜类含硫化合物的中间体。因此,构建C-S键一直是有机合成化学研究的重点和热点领域。另一方面,环... 详细信息

硫醚类化合物是一类重要的含硫化合物,在天然产物、功能材料和药物中发挥着巨大的用途,同时也可以作为合成其他重要生物活性的有机砜或亚砜类含硫化合物的中间体。因此,构建C-S键一直是有机合成化学研究的重点和热点领域。另一方面,环己酮是一类化学性质稳定且大宗的化工原料,利用非芳香性的环己酮化合物作为芳基来源引起了广大有机合成工作者的广泛关注。近些年,我们课题组开发了多种无金属参与环己酮脱氢芳构化构建C-C键、C-N键以及C-S键的反应,本论文在前期的研究基础上,采用环己酮和硫酚为原料合成芳基硫醚类化合物。研究内容主要包括以下两个部分:1、发展了一类以环己酮与硫酚为原料合成二芳基硫醚类化合物的反应,该反应通过非芳香环己酮在绿色氧化剂氧气条件下进行氧化脱氢提供芳基源。当用环己酮为原料时,通过羰基原位脱氧以及α-硫代构建C-S键;当采用1,4-环己二酮为底物时,通过羰基原位脱氧以及原位硫代合成4-羟基苯基硫醚类化合物。该反应底物适应范围广,为合成芳基硫醚类化合物提供了一种新的合成途径。2、发展了一类由碘代丁二酰亚胺(NIS)促进的环己酮、胺和硫酚三组分合成邻氨基硫醚类化合物的反应。该反应实现了环己酮羰基以及α位的双官能团化,并且具有良好的化学和区域选择性。该方法条件温和,操作简便,官能团容忍性好。同时相应产物还可以进一步转化生成吩噻嗪类化合物。

关键词：苯硫酚环己酮芳基硫醚化合物无金属催化 C-S键

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紫外阳离子光引发剂硫盐的合成研究

紫外阳离子光引发剂硫盐的合成研究

作者：石高升山西大学

学位级别：硕士

苯并噻吩衍生物、芳基硫醚化合物不仅具有药物活性和生理活性,而且在染料、新型材料等领域有着广泛的应用,因此受到了化学研究者的极大关注,成为具有发展前景的研究领域。硫鎓盐作为阳离子光引发剂、相转移催化剂、光致酸剂、阳离子荧... 详细信息

苯并噻吩衍生物、芳基硫醚化合物不仅具有药物活性和生理活性,而且在染料、新型材料等领域有着广泛的应用,因此受到了化学研究者的极大关注,成为具有发展前景的研究领域。硫鎓盐作为阳离子光引发剂、相转移催化剂、光致酸剂、阳离子荧光探针以及生物传感器等在许多领域得到了应用。关于合成硫鎓盐以及将其作为阳离子光引发剂来固化树脂的文献报道日益增多,成为人们研究关注的重点。本文在分析和总结文献的基础上,主要做了以下四方面的工作： 1.在微波辐射条件下,苯并噻吩与草酰氯在三氯化铝催化下进行了傅-克酰基化反应,讨论了不同条件对其反应的影响,采用1HNMR和13CNMR对产物结构进行了表征,并对其反应的机理进行了推测。 2.苯并噻吩与二苯基高碘盐在无水醋酸铜催化下,反应合成了1-苯基苯并噻吩盐,然后在强碱甲醇钠或乙醇钠作用下开环,得到了带有端基乙炔官能团的（2-乙炔基-苯基）苯基硫醚;（2-乙炔基-苯基）苯基硫醚再与碘苯在氯化钯催化下反应,得到了（2-苯乙炔基-苯基）苯基硫醚,并对其反应条件温度、催化剂的量进行了优化筛选;2-巯基苯并噻唑与碘乙烷的反应得到了2-（乙硫基）苯并噻唑,对其反应条件温度、反应时间进行了优化。 3.在用（2-乙炔基-苯基）苯基硫醚合成三芳基硫鎓盐的过程中,就反应试剂二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈对产物的影响进行了实验;考察了在无溶剂、乙腈、醋酸酐、醋酸溶剂的条件下,3-苯甲酰基苯并噻吩、3,3’-二苯并噻吩乙二酮、3-丙烯酸丁酯基苯并噻吩、苯并噻哗、2-（苯硫基）苯并噻唑、2-（乙硫基）苯并噻哗化合物分别与高碘盐在醋酸铜催化下的反应情况。 4.对1-苯基苯并噻吩盐和苯甲酰基苯并噻吩作为光引发剂进行了光固化性能测试。

关键词：三芳基硫鎓盐傅-克酰基化反应芳基硫醚化合物紫外光引发剂

廉价金属催化硫酚或硫酯为硫源构建C-S键的反应研究

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廉价金属催化硫酚或硫酯为硫源构建C-S键的反应研究

作者：袁珊珊湘潭大学

学位级别：硕士

芳基硫醚化合物在精细化工、稀有金属和贵金属的萃取分离中具有广泛用途,同时在农药、医药中间体和材料合成等诸多领域中也非常重要,因此构建C-S键具有非常重要的研究意义。寻找高效简单构建C-S键的方法一直是有机化学持续关注的热点。... 详细信息

芳基硫醚化合物在精细化工、稀有金属和贵金属的萃取分离中具有广泛用途,同时在农药、医药中间体和材料合成等诸多领域中也非常重要,因此构建C-S键具有非常重要的研究意义。寻找高效简单构建C-S键的方法一直是有机化学持续关注的热点。本论文的内容是在廉价金属催化作用下以硫酯或硫酚为硫源,发展了2种方法合成芳基硫醚类化合物。其主要内容如下:1、我们报道了一种用2-萘胺和硫酯合成硫醚化合物的简单方法。硫酯在该反应体系中为双官能团试剂,高化学选择性的形成C-S/C-N。该底物适应性范围广,并具有较好的产率,并且目标产物还能与多聚甲醛进一步发生缩合反应构建七元硫氮杂环化合物。该研究工作为芳基硫醚衍生物的合成提供了一种简单、绿色以及有效的新途径。2、芳基硫酚、酸酐和酮肟在铜催化氧化下三组分环化合成4-芳基-5-(芳硫基)-2-(三氟甲基)噁唑类化合物。该反应同时涉及了N-O断裂,C-H活化和分子内环化,为噁唑环上引入三氟甲基和芳硫基提供了一种有效的方法。反应体系有良好的底物适应性范围,各种官能团有较好的容忍性,如烷基、酯基、氰基和硝基等。

关键词：芳基硫醚化合物硫酯芳基硫酚廉价金属催化 C-S键构建