检索结果-南通市图书馆

有机化学 2018年第5期38卷 1207-1213页

作者：林雅玫易文斌南京理工大学化工学院南京210094

在水相碘/三苯基膦体系中,以无嗅、易操作的芳基亚磺酸钠为硫源,合成了炔硫醚和不对称硫醚化合物.该法相比于其他文献的方法,具有操作简单、无过渡金属参与、无需使用有机溶剂和产率高等优点.

关键词：水相反应芳基亚磺酸钠炔硫醚不对称二硫醚

铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠合成β-酮砜的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2023年第10期43卷 3644-3651页

作者：许力吕兰兰王香善江苏师范大学化学与材料科学学院江苏徐州221116

β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体,被广泛应用于天然产物及许多重要有机化合物的构筑.开发了一种溴化铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠快速合成β-酮砜的方法,具有操作简单、条件温和和反应时间短等优点.

关键词： β-酮砜铜催化烯醇硅醚芳基亚磺酸钠

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

芳基亚磺酸钠自身偶联合成二芳基砜

化学通报 2014年第12期77卷 1240-1243页

作者：章思怡戚天木黄荧倩程凯绍兴文理学院化学化工学院应用化学研究所浙江省精细化学品传统工艺替代技术研究重点实验室

在二价铜促进下,芳基亚磺酸钠通过分子间脱硫,发生自身偶联,高选择性高产率地合成了对称性的二芳基砜类化合物。反应无需惰性气体保护,条件温和,具有良好的官能团耐受性,可以用于二芳基砜衍生物的高效合成。

关键词：芳基亚磺酸钠自身偶联二芳基砜合成

钯催化的芳基亚磺酸钠的脱硫Heck偶联反应

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

精细化工 2021年第1期38卷 124-129页

作者：张胤琳李超逸李惠静吴彦超哈尔滨工业大学海洋科学与技术学院山东威海264209

采用六氟锑酸银为添加剂,实现了钯催化的芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯在弱极性溶剂中通过脱硫Heck偶联反应合成肉桂酸酯类化合物。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱对产物进行了结构表征。结果表明,六氟锑酸银活化了钯催化剂,促... 详细信息

采用六氟锑酸银为添加剂,实现了钯催化的芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯在弱极性溶剂中通过脱硫Heck偶联反应合成肉桂酸酯类化合物。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱对产物进行了结构表征。结果表明,六氟锑酸银活化了钯催化剂,促进了甲苯中芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯的脱硫Heck偶联反应;在空气氛围下的产物收率比在氧气和氮气氛围下的产物收率高。通过反应机理分析发现,氧气不利于三苯基膦配体参与的钯催化剂的再生过程,但有利于醋酸铜氧化剂的再生过程。

关键词：钯催化剂芳基亚磺酸钠 Heck偶联反应六氟锑酸银空气氛围催化技术

芳基亚磺酸钠与2-萘酚（胺）/吲哚的C-S偶联反应研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

芳基亚磺酸钠与2-萘酚（胺）/吲哚的C-S偶联反应研究

作者：赵宏郑州大学

学位级别：硕士

芳基硫醚及其衍生物是一类重要的有机和药物合成中间体,由于其具有重要的生物活性,在农药和医药等领域应用广泛。因此对芳基硫醚类化合物的合成研究具有重要的意义。本论文首先对芳基硫醚类化合物的合成及应用进行了简单综述;随后发展... 详细信息

芳基硫醚及其衍生物是一类重要的有机和药物合成中间体,由于其具有重要的生物活性,在农药和医药等领域应用广泛。因此对芳基硫醚类化合物的合成研究具有重要的意义。本论文首先对芳基硫醚类化合物的合成及应用进行了简单综述;随后发展了一种以简单易得的芳基亚磺酸钠作硫源,I2/PPh3无金属作用下的2-萘酚(胺)/吲哚C-H直接活化的C-S偶联反应,在温和条件下,能获得中等至优秀收率芳基硫醚产物。实验结果表明:0.3 mmol的2-萘酚(胺)/吲哚和0.6 mmol的芳基亚磺酸钠,在0.3 mmol的I2和0.6 mmol PPh3共同作用下,以2 m L的二乙二醇二甲醚为溶剂,在100℃恒温搅拌下密闭环境反应24小时,有效地得到了一系列的芳基硫醚类化合物(Scheme 1)。在该反应体系中,含不同取代基的芳基亚磺酸钠都能顺利地与2-萘酚(胺)/吲哚反应,得到良好甚至更高产率的芳基硫醚产物。含不同取代基的2-萘酚/吲哚衍生物与芳基亚磺酸钠作用也同样有着中等至优秀的反应产率,特别地,对苯环上含有强吸电子基的吲哚在该反应体系中都有不错的反应收率。该反应体系无金属催化,操作简单,反应产率高,底物适用范围广,对含卤素、三氟甲基等官能基团有很好的容忍性,是一种实际可行的,无金属催化合成不对称双(杂)芳基硫醚的新途径。

关键词：芳基硫醚芳基亚磺酸钠 2-萘酚(胺)/吲哚无金属双(杂)芳基硫醚

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

芳基亚磺酸钠与芳基炔烃的相关偶联反应研究

芳基亚磺酸钠与芳基炔烃的相关偶联反应研究

作者：李志朋太原理工大学

学位级别：硕士

Sonogashira偶联反应作为构建芳炔和炔酮等化合物的有效方法之一,在许多复杂药物、有机分子和天然产物的合成中起着非常重要的作用,故虽然Sonogashira反应经过多年发展已经很成熟,但依然是有机合成的研究热点。而芳基亚磺酸钠由于其稳... 详细信息

Sonogashira偶联反应作为构建芳炔和炔酮等化合物的有效方法之一,在许多复杂药物、有机分子和天然产物的合成中起着非常重要的作用,故虽然Sonogashira反应经过多年发展已经很成熟,但依然是有机合成的研究热点。而芳基亚磺酸钠由于其稳定性和廉价性的优点使之与芳基炔反应形成芳炔的研究有了很实际的意义。通过C-C或C-S键偶联构筑的联芳基化合物、二芳基硫醚和二芳基二硫醚及其衍生物的结构基元也是许多具有生物活性化合物、天然产物、药物中间体和功能性材料的基本结构单元,因此,在现代有机合成化学中有着非常广泛的应用。本文的工作主要分为以下三部分：(1)对标准底物苯乙炔与对甲氧基碘苯的Sonogashira偶联反应进行了条件优化,即就溶剂种类、碱种类及用量、溶剂用量和催化剂用量以及苯乙炔用量等因素分别进行了考察,得到了此反应的最佳反应条件：标准底物对甲氧基碘苯用量为0.2 mmol,钯催化剂用量为0.075 mo1%,3.0当量的CH3COONa作碱,溶剂为DMSO,用量为1.0 mL,反应温度为50℃,N2环境保护,苯乙炔用量为1.5当量,在此条件下收率为93%。在上述最佳反应条件及进一步的修饰下研究了反应的广普性,扩展了带有不同取代基的碘苯、溴苯、氯苯以及芳基炔烃;结果表明通过标准底物得到的最优反应条件具有很好的适应性,取代基的电子效应和空间效应对Sonogashira偶联反应影响不明显,这表明了该纳米钯催化剂具备高的催化性能。(2)通过对催化剂、溶剂等条件筛选得出了芳基亚磺酸钠在不同条件下可生成不同自偶联产物的最优条件：①底物苯亚磺酸钠用量为0.2 mmol,催化剂Pd(OAc)2用量5 moL%,溶剂DMF用量0.8 mL,反应温度110℃,辅助催化剂FeBr3(5mol%)。当在此最佳反应条件下反应7h,联苯收率可以达到99%。②底物苯亚磺酸钠用量为0.4 mmol,催化剂Pd(OAc)2用量1moL%,溶剂NMP用量1 mL,反应温度150℃,25h,二苯硫醚收率可以达到81%。③底物苯亚磺酸钠用量为0.2 mmol,催化剂Fe用量2 equiv.,12mol/L盐酸用量为4.0 equiv.,溶剂DMF用量1 mL,反应温度130。C,7h,二苯二硫醚收率可以达到93%。并在最优条件之下对底物芳基亚磺酸钠进行了底物扩展,也都得到了较好的收率。(3)对芳基亚磺酸钠与芳基炔烃的氧化偶联反应进行了初步的条件筛选,顺利得到了理想的产物。

关键词：纳米钯催化剂 Sonogashira偶联反应自偶联芳基亚磺酸钠芳基炔烃

芳基亚磺酸钠作为含硫砌块合成吡咯并[1,2-a]吲哚

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

聊城大学学报（自然科学版） 2021年第5期34卷 47-52页

作者：李梦婷王丹宁志涛王璐瑶杜正银西北师范大学化学化工学院甘肃兰州730070

使用芳基亚磺酸钠作为含硫结构单元,基于串联自由基磺酰化/环化/异构化反应,在I_(2)促进下空气中与N-炔丙基吲哚反应合成了一系列2-磺酰化9H-吡咯并[1,2-a]吲哚衍生物。该方法可经一步反应同时构建一个C-C键和一个C-S键,而且所用原料容... 详细信息

使用芳基亚磺酸钠作为含硫结构单元,基于串联自由基磺酰化/环化/异构化反应,在I_(2)促进下空气中与N-炔丙基吲哚反应合成了一系列2-磺酰化9H-吡咯并[1,2-a]吲哚衍生物。该方法可经一步反应同时构建一个C-C键和一个C-S键,而且所用原料容易获得,反应条件较温和,底物适用性广泛。

关键词： N-炔丙基吲哚芳基亚磺酸钠磺酰化/环化/异构化反应 9 H-吡咯并[1,2-a]吲哚

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

乙烯基叠氮化合物与芳基亚磺酸钠的反应研究

乙烯基叠氮化合物与芳基亚磺酸钠的反应研究

作者：许峥西北师范大学

学位级别：硕士

乙烯基叠氮化合物是同时具有双键和叠氮基团的分子,该类分子从发现到现在已经有一个世纪的历史了。近年来,乙烯基叠氮化合物越来越得到人们的重视,迅速发展成为一种重要的有机合成中间体。由于乙烯基叠氮化合物结构的特殊性,使其具有单... 详细信息

乙烯基叠氮化合物是同时具有双键和叠氮基团的分子,该类分子从发现到现在已经有一个世纪的历史了。近年来,乙烯基叠氮化合物越来越得到人们的重视,迅速发展成为一种重要的有机合成中间体。由于乙烯基叠氮化合物结构的特殊性,使其具有单独烯烃和叠氮基团所不具备的独特的反应性。乙烯基叠氮可以作为自由基受体、亲核试剂和亲电试剂参与反应,同时还可以2H-氮丙烯啶、金属烯胺自由基、亚氨基自由基等重要的有机合成中间体参与到各类反应中。乙烯基叠氮通过这些反应可以构建一系列氮杂环化合物、酰胺化合物、胺类化合物等含氮有机化合物。这些结构是合成一些天然产物和药物分子的重要前体。基于乙烯基叠氮化合物独特的反应性,我们对该类物质进行了一系列研究和探讨,进而开展了我们的实验。本论文共分为四章。第1章乙烯基叠氮化物在有机合成中的应用本章详细介绍了乙烯基叠氮化合物的制备方法以及在有机合成中的应用。通过对乙烯基叠氮作为自由基受体、亲核试剂、亲电试剂的不同反应的探讨学习,多方面了解该化合物在合成中的重要作用。第2章碘催化乙烯基叠氮与芳基亚磺酸钠反应合成β-磺酰基烯胺N-未保护的β-磺酰基烯胺是一种有用的合成中间体,关于这类化合物的合成方法并不多。以乙烯基叠氮和苯亚磺酸钠为原料,使用催化量碘单质作为催化剂,添加0.5当量的双三氟甲烷磺酰亚胺(TfNH),在40°C下反应4-6 h,以49%-81%的收率得到22个N-未保护的β-磺酰基烯胺类化合物。这一方法无需使用金属催化剂,条件简单、温和,反应时间短,产物产率中等至良好。第3章乙烯基叠氮与芳基亚磺酸钠反应合成β-羰基砜β-羰基砜是重要的有机合成和药物合成中间体。在此我们研究了在酸性条件下乙烯基叠氮化合物与芳基亚磺酸钠反应合成β-羰基砜的反应。实验结果表明以2个当量的三氟甲烷磺酸铜(Cu(OTf))作为促进剂,乙烯基叠氮化合物与芳基亚磺酸钠在乙醇中加热至60°C,反应4-6个小时,以中等至良好的产率得到β-羰基砜产物,共合成了27个化合物,产物收率最高为82%。该方法可一步合成β-羰基砜,反应时间短,条件温和,成本低廉,操作简单。第4章总结与展望本文主要围绕乙烯基叠氮化合物与芳基亚磺酸钠的反应进行了研究和探讨,在两种不同条件下分别生成β-磺酰基烯胺和β-羰基砜。反应均可以以中等至良好的产率得到目标产物,反应体系简单,操作方便。同时我们对反应的机理进行了初步探讨,更深入的认识了乙烯基叠氮作为自由基受体在反应中的转变过程。但对三氟甲烷磺酸铜促进下二者的交叉偶联生成β-羰基砜的具体反应机理尚不清楚,需要通过对比试验做进一步的验证。今后的工作中,我们将进一步对乙烯基叠氮在有机合成中的应用进行探究,以期建立有关乙烯基叠氮化物的新反应、新方法。

关键词：乙烯基叠氮芳基亚磺酸钠 β-磺酰基烯胺 β-羰基砜碘催化酸促进交叉偶联

过渡金属催化的烯丙基胺碳氮键硼化反应与芳基亚磺酸钠碳硫键硼化反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

过渡金属催化的烯丙基胺碳氮键硼化反应与芳基亚磺酸钠碳硫键硼化...

作者：罗璐中南民族大学

学位级别：硕士

有机硼化合物是重要的有机合成中间体。在医药和材料合成中非常重要的Suzuki-Miyaura和Chan-Lam偶联反应的核心中间体即为有机硼化合物。烯丙基硼酸酯和芳基硼酸酯，作为两类重要的有机硼化合物，关于其合成方法的研究一直被有机化学家... 详细信息

有机硼化合物是重要的有机合成中间体。在医药和材料合成中非常重要的Suzuki-Miyaura和Chan-Lam偶联反应的核心中间体即为有机硼化合物。烯丙基硼酸酯和芳基硼酸酯，作为两类重要的有机硼化合物，关于其合成方法的研究一直被有机化学家们广泛关注。　　烯丙基硼酸酯的合成方法主要包括烯丙基氯的碳卤键硼化反应和烯丙醇衍生物的碳氧键硼化反应。作为一类重要的有机合成中间体，烯丙基胺被广泛应用于各类偶联反应构建碳碳键与碳杂键，比如与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应构建碳碳键，与芳基亚磺酸钠的偶联反应构建碳硫键等。烯丙基胺化合物的碳氮键硼化反应为烯丙基硼酸酯的合成提供了新路径，然而目前还未有相关报导。芳基亚磺酸钠作为一种重要的芳基硫化合物，由于其较高的活性且易于获得，近来在有机合成中得到了广泛的应用。虽然芳基亚磺酸钠作为芳基源参与的偶联反应已被广泛报道，实现了各类碳碳键与碳杂键的构建，然而芳基亚磺酸钠碳硫键硼化反应合成芳基硼酸酯还未见报导。本文系统论述了过渡金属催化的烯丙基胺化合物的碳氮键官能团化反应和芳基亚磺酸钠的碳硫键官能团化反应，研究了过渡金属催化的烯丙基胺化合物的碳氮键硼化反应和芳基亚磺酸钠的碳硫键硼化反应，研究成果如下:　　1、镍催化的烯丙基胺化合物的碳氮键硼化反应。本文使用烯丙基胺作为底物，提供了一个合成烯丙基硼酸酯的通用方法。在Ni(cod)2/BnPPh2催化体系下，实现了烯丙基胺与联硼酸频哪醇酯的硼化反应，该反应对于给电子基团具有较好的兼容性，对于吸电子基团的兼容性不是很好。水对该反应是十分重要的添加剂，既能提高产率，还能保证反应的重复性。　　2、钯催化的芳基亚磺酸钠的碳硫键硼化反应。本文使用反应活性较高的芳基亚磺酸钠作为底物，实现了钯催化的芳基亚磺酸钠的碳硫键硼化反应。经过反应条件的优化，目前在Pd(OAc)2/PPh3催化体系下，以中等的产率得到芳基硼酸酯，初步考察了该反应的底物兼容性。该反应还需进一步优化，以最佳反应条件合成多种取代的芳基硼酸酯。

关键词：过渡金属烯丙基硼酸酯芳基亚磺酸钠芳基硼酸酯硼化反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化芳基亚磺酸钠脱SO2偶联反应研究

钯催化芳基亚磺酸钠脱SO2偶联反应研究

作者：周超大连理工大学

学位级别：硕士

不对称联苯化合物,是一类用途广泛的重要化工中间体,在众多药物、染料、导体、生物活性的天然产物和功能材料中都有着广泛应用。因此,CAr-CAr键的形成是有机合成领域的研究热点。在过去的一个世纪里,过渡金属催化交叉偶联反应被广... 详细信息

不对称联苯化合物,是一类用途广泛的重要化工中间体,在众多药物、染料、导体、生物活性的天然产物和功能材料中都有着广泛应用。因此,CAr-CAr键的形成是有机合成领域的研究热点。在过去的一个世纪里,过渡金属催化交叉偶联反应被广泛研究。应用较为广泛的传统Suzuki偶联反应,被不断改进,并取得了一系列的发展。尽管如此,有机金属试剂通常价格昂贵,不稳定较差,有一定毒性。此外,操作条件繁琐也限制其广泛应用。因此,探索一种新的试剂来替代有机金属试剂,在温和的条件下参与反应,一直是化学工作者追求的目标。本文以邻氰基溴苯与苯亚磺酸钠的反应为模版,在Pd（OAc）2催化下,考察了溶剂、配体、添加剂对反应的影响,探索了溴代芳烃（Ar-Br）与芳基亚磺酸钠（Ar-SO2Na）的偶联反应。最后确定以2mol%Pd（OAc）2作催化剂、4mol%XPhos作配体、toluene作溶剂、120℃反应40h为最优条件。在此基础上,我们进行了底物容忍性扩展实验,合成了一系列的联苯类化合物。该反应条件同样适用于活性较低的氯代芳烃（Ar-Cl）,反应物大多可以得到高收率转化,且该体系容忍性较好,对水不敏感,反应操作简单,易于操作。该反应的探索基础之上,我们进一步研究了芳基三氟甲磺酸酯（Ar-OTf）与芳基亚磺酸钠的C-O键活化脱硫偶联反应。通过对配体、溶剂、温度、反应时间、氧化剂等条件进行优化,我们确定了2mol%Pd（OAc）2作催化剂、4mol%Xphos作配体、甲苯作溶剂、120℃反应24h的最优条件。在此条件下,我们进行了官能团的容忍性实验：对于芳基三氟甲磺酸酯（Ar-OTf）来说,吸电子基团更有利于反应的顺利进行,氰基、醛基可以得到近乎当量的产物,而供电子基团反应收率中等。反应位阻效应不明显;对于芳基亚磺酸钠（Ar-SO2Na）来说,供电子基团更有利于反应的顺利进行,如甲基、甲氧基,三氟甲基和氯基等都能高效反应,得到中高收率的目标产物。

关键词：钯催化脱SO2偶联联苯类化合物芳基亚磺酸钠