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等离子体引发自由基增强光催化降解医用PVC的研究

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环境科学 2007年第5期28卷 963-968页

作者：李晓菁乔冠军陈杰瑢西安交通大学金属材料强度国家重点实验室西安710049 西安交通大学能源与动力工程学院西安710049

研究了等离子体引发的自由基对锐钛矿TiO2光催化降解医用聚氯乙烯(PVC)的影响.等离子体改性前后PVC的表面特性通过接触角、表面张力、X-光电子能谱(XPS)、电子自旋共振(ESR)表征.结果表明,等离子体改性后PVC的表面自由能和润湿性增强,... 详细信息

研究了等离子体引发的自由基对锐钛矿TiO2光催化降解医用聚氯乙烯(PVC)的影响.等离子体改性前后PVC的表面特性通过接触角、表面张力、X-光电子能谱(XPS)、电子自旋共振(ESR)表征.结果表明,等离子体改性后PVC的表面自由能和润湿性增强,水、丙三醇、硫代双乙醇的接触角减小.ESR表明等离子体改性后PVC表面的自由基增加了10倍.此外,通过重量损失和扫描电镜(SEM)对比了PVC-TiO2和等离子体改性PVC-TiO2的光催化降解,紫外光照60 h后,等离子体改性PVC-TiO2的失重率比PVC-TiO2增加了27.4%,SEM显示光照后等离子体改性PVC-TiO2的表面有大量的裂纹.等离子体改性后PVC的光催化降解加剧.

关键词：等离子体 PVC TiO2 光催化降解自由基

通过熔体自由基反应调控聚丙烯体系的链结构和相结构

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高分子学报 2012年第11期22卷 1200-1217页

作者：邢海平王宇杰万东张振江姜治伟唐涛高分子物理与化学国家重点实验室中国科学院长春应用化学研究所长春130022 中国科学院研究生院北京100049 黎明化工研究院洛阳471000

熔融反应加工是聚合物改性和制备聚合物纳米复合材料的重要途径之一.在此过程中,多数加成聚合物由于受到热、剪切或引发剂作用,通常可原位形成大分子自由基反应中间体.我们系统地研究了如何利用这类大分子自由基调控聚合物分子链的拓扑... 详细信息

熔融反应加工是聚合物改性和制备聚合物纳米复合材料的重要途径之一.在此过程中,多数加成聚合物由于受到热、剪切或引发剂作用,通常可原位形成大分子自由基反应中间体.我们系统地研究了如何利用这类大分子自由基调控聚合物分子链的拓扑结构和聚合物纳米复合体系的相结构与界面.然而,某些聚合物大分子自由基,如聚丙烯(PP),受其分子链化学结构决定,在熔融反应条件下非常易于发生降解.研究发现,将可控自由基聚合中调控自由基反应活性的方法应用在熔融反应过程中可以显著抑制PP的降解,促进主反应的发生,在制备长链支化聚合物、调控聚合物纳米复合材料的相结构方面发挥了重要作用.本文介绍了本研究组近几年来通过熔体自由基反应调控PP体系的链结构和相结构的相关研究工作,如实现PP的长链支化,制备高熔体强度PP;在制备PP/C60、PP/碳纳米管(CNTs)纳米复合材料过程中,利用熔体界面区域所发生的自由基反应,提高了纳米粒子与PP的界面相互作用,改善了纳米粒子在PP中的分散状态等.

关键词：自由基熔体反应链结构相结构

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联烯的自由基反应

有机化学 2004年第10期24卷 1168-1190页

作者：潘峰傅春玲麻生明浙江大学化学系杭州310027

联烯是含有 1,2 丙二烯官能团的重要化合物 ,具有很高的反应活性 .概述了联烯及其衍生物的自由基反应 ,包括分子间自由基链加成和分子间 -分子内自由基串联加成反应 ,及其在天然产物中的应用 .联烯进行分子间自由基链加成反应时 ,自由... 详细信息

联烯是含有 1,2 丙二烯官能团的重要化合物 ,具有很高的反应活性 .概述了联烯及其衍生物的自由基反应 ,包括分子间自由基链加成和分子间 -分子内自由基串联加成反应 ,及其在天然产物中的应用 .联烯进行分子间自由基链加成反应时 ,自由基对联烯的加成既可发生在中间碳原子上 ,也可发生在末端碳原子上 ,主要取于所形成中间体的稳定性 ,空间效应、电负性和溶剂等因素也有影响 .一般以碳为中心的自由基 (如CH3 · ,CCl3 ·等 )易进攻末端碳原子 ,而以杂原子为中心的自由基 (如Br· ,RS· ,ArSO2 ·等 )易进攻联烯的中心碳原子 .联烯及其衍生物也易与烯烃、联烯、烯炔和乙烯酮进行 [2 +2 ]环加成反应 ,还可以与卡宾环丙烷化。

关键词：联烯自由基 1,2-丙二烯加成反应环加成

电晕放电自由基簇射过程中臭氧和NO_x的生成

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化工学报 2006年第5期57卷 1214-1219页

作者：吴祖良高翔骆仲泱倪明江岑可法浙江大学热能工程研究所

电晕放电自由基簇射过程中产生的臭氧和NOx对NO氧化以及能耗有着重要的影响.从喷嘴电极入手,深入研究了喷嘴电极结构、数量以及放置方向对放电过程中臭氧以及NOx生成的影响.结果发现:喷嘴半径和个数的增加能够扩大电晕区域,同时提高放... 详细信息

电晕放电自由基簇射过程中产生的臭氧和NOx对NO氧化以及能耗有着重要的影响.从喷嘴电极入手,深入研究了喷嘴电极结构、数量以及放置方向对放电过程中臭氧以及NOx生成的影响.结果发现:喷嘴半径和个数的增加能够扩大电晕区域,同时提高放电强度.随着喷嘴半径以及喷嘴个数的增加,臭氧的产生显著提高.但是由于电晕之间的屏蔽作用,过大的喷嘴半径以及过多的喷嘴个数,都会减少放电电流,从而减少臭氧的产生.本实验中最好采用3(14)喷嘴电极.喷嘴电极个数的增加只是提高了臭氧的最大产生值,但并没有提高臭氧生成的能量利用率.喷嘴电极竖放时能产生更多的臭氧.不同喷嘴电极结构下产生的NOx都较少,浓度在15μl·L-1以下.

关键词：电晕自由基臭氧 NOx

尿素抑制甲烷爆炸过程中爆炸压力与自由基变化耦合分析

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爆炸与冲击 2020年第3期40卷 10-20页

作者：李孝斌张瑞杰崔沥巍张庆利中国人民警察大学消防工程系河北廊坊065000 陕西省安康市消防支队陕西安康725700 中国人民警察大学研究生部河北廊坊065000 中国人民警察大学消防指挥系河北廊坊065000

为建立抑爆过程中,尿素对甲烷宏观抑爆效果与微观抑爆机理之间的联系,利用20 L球型爆炸测试装置开展实验,测量了尿素粉体抑制甲烷爆炸过程中爆炸压力,利用光栅光谱仪采集火焰发射光谱数据;采用光谱分析和数据同步分析方法,分析该抑爆过... 详细信息

为建立抑爆过程中,尿素对甲烷宏观抑爆效果与微观抑爆机理之间的联系,利用20 L球型爆炸测试装置开展实验,测量了尿素粉体抑制甲烷爆炸过程中爆炸压力,利用光栅光谱仪采集火焰发射光谱数据;采用光谱分析和数据同步分析方法,分析该抑爆过程中爆炸压力和NO、CN、CHO、HNO、OH等关键自由基或分子的变化,得出甲烷爆炸压力发展过程与相关自由基含量之间的耦合变化关系。研究表明,加入尿素能有效地降低甲烷的爆炸压力,延长甲烷的爆炸感应期;在尿素的作用条件,NO、HNO含量的升高和CN、CHO、OH含量的降低,可以抑制甲烷爆炸;NO、CN、CHO、HNO自由基分子与甲烷爆炸升压过程有较大联系;OH自由基一直存在于甲烷爆炸的整个过程中且含量较高;对以上自由基的干预,可以在相应阶段发挥抑爆作用。

关键词：甲烷爆炸抑爆尿素爆炸压力自由基光谱分析耦合分析

杨梅叶多酚的自由基清除活性与防护DNA损伤的研究

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中国食品学报 2014年第3期14卷 9-16页

作者：陈卫沈洋聂颢励建荣浙江工商大学食品与生物工程学院杭州310035 浙江大学生物系统工程与食品科学学院杭州310058 渤海大学化学化工与食品安全学院辽宁锦州121013

基于超声辅助提取技术,采用单因素和正交试验,优化杨梅叶多酚的提取工艺。结果表明:杨梅叶多酚的最优提取条件是:温度40℃,提取时间45 min,乙醇体积分数50%,料液比为1∶25。在此条件下,杨梅叶多酚的得率为6.45 mg/g,是优化前的2.7倍。... 详细信息

基于超声辅助提取技术,采用单因素和正交试验,优化杨梅叶多酚的提取工艺。结果表明:杨梅叶多酚的最优提取条件是:温度40℃,提取时间45 min,乙醇体积分数50%,料液比为1∶25。在此条件下,杨梅叶多酚的得率为6.45 mg/g,是优化前的2.7倍。在此基础上研究了杨梅叶多酚的自由基清除活性,结果显示:杨梅叶多酚的总抗氧化能力等价于0.57 mg trolox,且多酚清除DPPH自由基、ABTS自由基、超氧阴离子、羟自由基的IC50分别为11.04,4.28,94.1,28.75μg/mL。对杨梅叶多酚对神经胶质细胞DNA损伤的保护作用的研究表明,过氧亚硝基阴离子(OONO-)能引起神经胶质细胞的DNA损伤(损伤率达43.8%)和细胞毒性(细胞存活率为49.5%),而15μg/mL杨梅叶多酚能显著抑制过氧亚硝基阴离子引发的DNA损伤(损伤率24.1%)和细胞毒性(细胞存活率75.7%)。

关键词：杨梅叶多酚自由基 DNA损伤细胞毒性

全碳体系的5-endo-Trig自由基环化反应研究进展

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有机化学 2022年第12期42卷 4060-4066页

作者：郑汉良苏静雯周雨露朱钢国浙江师范大学化学系先进催化材料教育部重点实验室浙江金华321004

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、... 详细信息

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、高选择性的五元碳环或杂环化合物的合成方法.综述了4-戊烯基自由基5-endo环化的最新进展,总结归纳了主要的促进策略,希望推动5-endo-trig自由基环化反应的进一步设计和发展.

关键词：自由基 5-endo-trig环化五元环构象限制极性效应

基于Py-GC/MS研究热解反应中自由基的捕获反应

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化工学报 2022年第2期73卷 914-922页

作者：罗紫藤周秋成王雨露席引尚周安宁陈福欣西安科技大学化学与化工学院陕西西安710054 陕西金泰氯碱神木化工有限公司陕西榆林719300

在500℃下对类煤模型化合物1-萘甲醇与同位素示踪剂的共热解进行了机理研究。利用Py-GC/MS进行快速产物检测,同时联合自由基捕获剂来推断自由基的反应过程。结果表明,在500℃和0.2 min的条件下,1-萘甲醇的热解产物相对单一,但是自由基... 详细信息

在500℃下对类煤模型化合物1-萘甲醇与同位素示踪剂的共热解进行了机理研究。利用Py-GC/MS进行快速产物检测,同时联合自由基捕获剂来推断自由基的反应过程。结果表明,在500℃和0.2 min的条件下,1-萘甲醇的热解产物相对单一,但是自由基反应的引发、交换和湮灭极其快速,现有检测方法是对某一时间节点的平衡反应结果的分析。通过D_(2)O和H_(2)^(18)O同位素示踪,成功捕获到了自由基交换后的D取代产物和^(18)O取代产物。揭示了1-萘甲醇经过1-萘甲基自由基转化为1-萘甲醛的转化过程,发现萘环上的取代基在1-萘甲醇的热解过程中起着重要作用。同时对自由基及产物进行了定性和半定量分析,发现在加入自由基捕获剂后产物的丰度较之前降低了一个数量级,说明了自由基捕获剂抑制了产物的生成。

关键词：热解模型热解气相色谱质谱联用自由基自由基捕获剂

银介导的自由基三氟甲硫化环化:含CF_(3)S苯并咪唑[2,1-a]异喹啉的合成

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有机化学 2022年第5期42卷 1387-1395页

作者：刘冰王智传孙凯唐石王薪哈尔滨商业大学药学院哈尔滨150076 烟台大学化学化工学院山东烟台264005 吉首大学化学化工学院湖南吉首416000

开发了一种实用的银催化三氟甲硫化环化反应,合成了各种结构多样的含CF_(3)S的苯并咪唑[2,1-a]异喹啉,产率中等至良好.机理研究表明,催化反应通过CF_(3)S自由基引发的串联环化途径进行.

关键词：三氟甲硫化自由基环化氮杂环