检索结果-南通市图书馆

周口师范学院学报 1994年第4期14卷 50-53,72页

作者：刘子苗周口师专培训中心

本文就自由基的产生、捡定,自由基反应及活性作了较全面的介绍,展示了有机化学发展中一个较新领域。

关键词：自由基活性检定均裂光解氧化重排

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自由基

大科技(百科新说) 2013年第1期 9-9页

在我们这个由原子组成的世界中,有一个特别的法则,只要有两个以上的原子组合在一起,它的外围电子就一定要配对,如果不配对,它们就要去寻找另一个电子,使自己变成稳定的结构。科学家们把这种有着不成对电子的原子叫做自由基。当一个稳定... 详细信息

在我们这个由原子组成的世界中,有一个特别的法则,只要有两个以上的原子组合在一起,它的外围电子就一定要配对,如果不配对,它们就要去寻找另一个电子,使自己变成稳定的结构。科学家们把这种有着不成对电子的原子叫做自由基。当一个稳定原子的原有结构被外力打破,而导致这个原子缺少了一个电子时,自由基就产生了。当自由基与其他物质结合的过程中得到一个电

关键词：自由基原子组成不成对电子

自由基反应诱导的溴功能化还原氧化石墨烯的制备

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高等学校化学学报 2017年第5期38卷 786-790页

作者：邢瑞光李亚男张邦文布林朝克内蒙古科技大学材料与冶金学院包头014010

以氧化石墨烯(GO)为原料,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴代试剂,硫代硫酸钠为还原剂,通过羧基化、溴化和还原三步法,采用自由基反应的方式制备了溴功能化还原氧化石墨烯(rGOBr).通过X射线衍射、扫描电子显微镜、红外光谱、拉曼光谱以及X射... 详细信息

以氧化石墨烯(GO)为原料,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴代试剂,硫代硫酸钠为还原剂,通过羧基化、溴化和还原三步法,采用自由基反应的方式制备了溴功能化还原氧化石墨烯(rGOBr).通过X射线衍射、扫描电子显微镜、红外光谱、拉曼光谱以及X射线光电子能谱等手段对rGOBr的结构、微观形貌和元素组成进行了表征.结果表明,溴元素以共价键的形式分布在石墨烯表面.本方法原料来源广泛、操作简单且条件温和,为石墨烯的溴功能化提供了一条新途径.

关键词：石墨烯自由基溴化还原

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自由基-分子加成反应活性的量子化学研究

化学学报 1998年第1期56卷 9-12页

作者：王贵昌潘荫明赵学庄南开大学化学系天津300071

利用MNDO半经验量化方法对一系列氟取代烯烃进行了计算,并用广义微扰理论对计算结果进行了处理,发现该类烯烃与自由基加成反应的活化能与相应反应的二级微扰能之间存在着良好的线性关系,同时对影响反应活性的一些因素作了初步的探讨.

关键词：加成反应活化能 MNDO 微扰能自由基分子

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自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应

化学学报 2019年第9期77卷 932-938页

作者：许健张世樊罗莹张荔张帆黄挺菁宋秋玲华侨大学材料科学与工程学院厦门361021 华侨大学新一代物质转化研究所厦门361021 华侨大学化工学院厦门361021

硫代吡喃酮是一种重要的结构骨架,广泛存在于天然产物、潜在药物及生物活性分子中.因此,发展简洁、高效构建硫代吡喃酮的合成方法具有重要意义.发展了一种自由基促进的硫甲基取代炔酮的加成环化反应来构建硫代吡喃酮环的新方法.该方法... 详细信息

硫代吡喃酮是一种重要的结构骨架,广泛存在于天然产物、潜在药物及生物活性分子中.因此,发展简洁、高效构建硫代吡喃酮的合成方法具有重要意义.发展了一种自由基促进的硫甲基取代炔酮的加成环化反应来构建硫代吡喃酮环的新方法.该方法具有底物适用性广,一系列自由基前体如二苯基膦氧、硫酚、醛等都可以在该反应体系中实现转化.机理研究表明,自由基前体对炔酮的选择性加成得到C(sp^2)自由基中间体,该中间体促进的C(sp^2)—S键构建及C(sp^3)—S键断裂是关键步骤.

关键词：自由基硫代吡喃酮环化反应自由基串联反应

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自由基共聚合中单体Q-e活性参数预测

化学学报 2010年第22期68卷 2264-2272页

作者：禹新良湖南工程学院化学化工学院湘潭411104 湘潭大学化学学院环境友好化学与应用教育部重点实验室湘潭411105

Q-e方程在解释自由基共聚合中单体的活性时相当有效.为得到可靠的Q,e活性参数结构-性能定量关系(QSPR)模型,采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP方法在6-31G(d)基组水平上对60种结构为CH3C1H2—C2HR3·自由基(C1H2=C2HR3+CH3·→CH3C1H2—C2HR3... 详细信息

Q-e方程在解释自由基共聚合中单体的活性时相当有效.为得到可靠的Q,e活性参数结构-性能定量关系(QSPR)模型,采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP方法在6-31G(d)基组水平上对60种结构为CH3C1H2—C2HR3·自由基(C1H2=C2HR3+CH3·→CH3C1H2—C2HR3·)进行了计算.两组包含原子电荷及前线分子轨道能级的量子化学参数分别用来建立Q,e活性参数的人工神经网络(ANN)模型.通过试差法调整网络参数得到最佳ANN模型,两者均为3-5-1结构.参数Q,e预测值与实验值接近,测试集相关系数分别为0.990(rms=0.269)和0.943(rms=0.331).而且Q,e模型的外部验证系数qe2xt分别为0.980和0.873,这结果显示两模型具有好的推广预测能力.因此本工作介绍的ANN模型是精确而可靠的;从自由基CH3C1H2—C2HR3·结构获得参数预测Q及e值是可行的.

关键词：人工神经网络自由基共聚合 Q-e方程结构-性能定量关系量子化学参数自由基

自由基氧化对大黄鱼肌原纤维蛋白交联和聚集的影响

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中国食品学报 2015年第4期15卷 13-21页

作者：李学鹏周凯周明言王祺王金厢励建荣渤海大学食品科学研究院辽宁省食品安全重点实验室辽宁锦州121013

采用不同浓度羟自由基和超氧阴离子自由基氧化体系对大黄鱼肌原纤维蛋白进行模拟氧化,研究自由基氧化对肌原纤维蛋白交联和聚集的影响。结果显示:两种自由基氧化体系均会导致大黄鱼肌原纤维蛋白羰基含量升高,同时发生不同程度的交联和... 详细信息

采用不同浓度羟自由基和超氧阴离子自由基氧化体系对大黄鱼肌原纤维蛋白进行模拟氧化,研究自由基氧化对肌原纤维蛋白交联和聚集的影响。结果显示:两种自由基氧化体系均会导致大黄鱼肌原纤维蛋白羰基含量升高,同时发生不同程度的交联和聚集。在羟自由基氧化体系中,肌原纤维蛋白质粒径增大,且当H2O2浓度为10 mmol/L时达到最大粒径396.1 nm;在超氧阴离子氧化体系中,蛋白质主要发生降解作用使粒径减小,而黄嘌呤浓度为1 mmol/L时仍有部分大粒径的蛋白质生成。两种自由基体系中,总巯基的不断减少以及二硫键含量的增加表明巯基氧化形成二硫键是肌原纤维蛋白主要的交联方式之一。二聚酪氨酸含量显著增加表明氧化蛋白质的聚集也与其他共价键或非共价键生成有关。SDS-PAGE显示,两种自由基体系氧化引起的蛋白质聚集主要由二硫键交联所致,而在超氧阴离子自由基氧化体系中肌球蛋白重链受到其他交联方式的影响。羟自由基氧化体系对蛋白质交联和聚集影响比超氧阴离子自由基体系更为显著。

关键词：蛋白质氧化肌原纤维蛋白自由基交联与聚集

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自由基聚合反应通用动力学模型及计算

高分子材料科学与工程 1994年第3期10卷 36-42页

作者：王庭慰南京化工学院化工系

采用自由基聚合基元反应理论和动力学基本关系建立了通用自由基聚合动力模型，并采用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ数值方法时组成模型的１６个常微分方程组和２９个非线性代数方程进行了数值解，模拟结果与文献实验数据得到令人满意的一致。

关键词：自由基聚合动力学高聚物

自由基引发八甲基丙烯酸酯基笼型倍半硅氧烷在多壁碳纳米管表面的可控包覆

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高分子学报 2013年第11期23卷 1424-1429页

作者：孙达李齐方陈广新北京化工大学材料科学与工程学院北京100029

以FeSO4/K2S2O8为反应的引发剂,通过均相和非均相聚合体系,制备了聚八甲基丙烯酸酯基笼型倍半硅氧烷（PMMA-POSS）包覆的多壁碳纳米管核-壳型纳米杂化材料.透射电子显微镜显示,在均相体系中可以得到包覆均匀且厚度可调的多壁碳纳米管杂... 详细信息

以FeSO4/K2S2O8为反应的引发剂,通过均相和非均相聚合体系,制备了聚八甲基丙烯酸酯基笼型倍半硅氧烷（PMMA-POSS）包覆的多壁碳纳米管核-壳型纳米杂化材料.透射电子显微镜显示,在均相体系中可以得到包覆均匀且厚度可调的多壁碳纳米管杂化材料,包覆厚度在15~25 nm,35~50 nm之间,非均相体系中得到了PMMA-POSS微球悬挂在碳纳米管侧壁的杂化材料.通过傅里叶红外光谱（FTIR）、拉曼光谱（Raman）以及热重分析（TGA）对杂化材料进行了表征,并给出了可能的包覆机理.

关键词：碳纳米管笼型倍半硅氧烷包覆自由基

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自由基介导含氟杂环化合物的构建研究

有机化学 2022年第4期42卷 1061-1084页

作者：陈宁雷佳王智传刘颖杰孙凯唐石哈尔滨商业大学药学院哈尔滨150076 烟台大学化学化工学院山东烟台264005 吉首大学化学化工学院湖南吉首416000

含氟杂环化合物由于其优异的物理化学性质,在有机化学、药物化学、材料科学等诸多领域扮演着重要的角色.但自然界中,天然含氟杂环化合物屈指可数,开发高效的含氟杂环化合物的合成方法显得尤为重要.随着过渡金属催化、光催化以及电催化... 详细信息

含氟杂环化合物由于其优异的物理化学性质,在有机化学、药物化学、材料科学等诸多领域扮演着重要的角色.但自然界中,天然含氟杂环化合物屈指可数,开发高效的含氟杂环化合物的合成方法显得尤为重要.随着过渡金属催化、光催化以及电催化自由基反应的迅速发展,自由基化学在合成领域取得了突破性进展,激发了有机化学家利用自由基化学构建含氟杂环的兴趣.主要以不饱和烃的单氟烷基化、二氟烷基化、三氟甲基化、三氟烷氧/硫/硒基化、全氟烷基化以及杂环的直接C—H氟烷基化进行分类,从过渡金属催化、光催化以及电催化等几个方面,对自由基介导的含氟侧链杂环化合物的构建进行讨论.

关键词：自由基含氟杂环金属催化光催化电催化