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有机膦酸、亚磷酸盐微孔化合物的合成与表征

有机膦酸、亚磷酸盐微孔化合物的合成与表征

作者：罗燕玲青岛科技大学

学位级别：硕士

无机-有机杂化材料因其在催化、吸附、分离等方面所具有的潜在性能引起了研究者的广泛关注。设计和合成新型的无机-有机杂化材料,探索结构和性能之间的关系,筛选出具有实际意义的新型材料具有十分重要的意义。亚磷酸盐和有机膦酸盐由于... 详细信息

无机-有机杂化材料因其在催化、吸附、分离等方面所具有的潜在性能引起了研究者的广泛关注。设计和合成新型的无机-有机杂化材料,探索结构和性能之间的关系,筛选出具有实际意义的新型材料具有十分重要的意义。亚磷酸盐和有机膦酸盐由于其结构丰富、组成多样并且在多方面有着广泛的应用,本文选择掺杂有机组分的金属亚磷酸盐和金属有机膦酸盐两类有机-无机杂化材料体系为研究对象,采用水热合成法和常规溶液法成功合成并解析了9个亚磷酸盐和有机膦酸盐微孔化合物,并对其进行了元素分析、红外和TGA等表征。主要结果如下:1.以正丙胺和4,4'-(1,3-丙二基)双吡啶为模板剂,合成了无机-有机杂化亚磷酸锌化合物(C3H10N)2·[Zn3(HPO3)4](1)和(C13H16N2)·[Zn3(HPO3)4](2),化合物(1)属正交晶系,空间群为Pccn,该化合物是由ZnO4四面体和HPO3假四面体共顶点相互连接成(4,82)网络结构,其进一步通过无限四元环链连接成含有16元环孔道的三维结构,有机胺分子位于孔道中,并通过氢键与无机层相连接。化合物(2)属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,ZnO4四面体和HPO3假四面体相互连接形成二维层状结构化合物,4,4'-(1,3-丙二基)双吡啶分子位于层与层之间,并通过氢键与无机层相连接。2.以有机膦酸H2O3PCH2C6H5CH2PO3H为配体,合成了一例三维结构膦酸盐化合物Ca(H2O)3[C6H4(CH2PO3H)2](3),该化合物属单斜晶系,空间群为C2/c。以2,2′-bipy,1,10-phen为辅助配体合成了三例一维有机膦酸盐化合物Zn[C6H4(CH2PO3H)2](1,10-phen)2·C6H4(CH2PO3H2)2(4) ,Co[C6H4(CH2PO3H)2](1,10-phen)2·C6H4(CH2PO3H2)2(5) ,Co[C6H4(CH2PO3H)2](2,2′-bipy)2·C6H4(CH2PO3H2)2(6),这三个化合物都属单斜晶系,空间群为C2/c,金属原子(M)都是采取MN4O2八面体构型。MN4O2八面体通过有机膦酸配体相互连接形成一维链状结构。结构中有机膦酸以配位和游离两种形式存在。3.以有机膦酸H2O3P-C(CH3)(OH)-PO3H2为配体,以三乙烯二胺为模板剂在室温条件下采用常规溶液法合成了三个零维有机膦酸盐化合物,{[Co(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]·2H2O}·C6H14N2·8H2O(7) ,{[Zn(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]·2H2O}·C6H14N2·8H2O(8) , {2[Ni(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]·4H2O}·2C6H14N2·9H2O(9),这三个化合物都属三斜晶系,空间群为P-1,金属原子(M)都采用MO6八面体构型,与两个等价的有机膦酸分子中的四个氧原子和两个等价的水分子中的两个氧原子配位。结构中,[M(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]2-单核阴离子、质子化的三乙烯二胺分子以及游离的水分子之间通过氢键相互连接构成了三维超分子网络结构。

关键词：无机-有机杂化材料亚磷酸盐膦酸盐水热合成

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用钕钛混合膦酸盐制备聚乙炔及电池性能研究

浙江大学学报(工学版) 1986年第4期 149-155页

作者：张一烽乔亦男施杰沈之荃

本文报导钕钛混合膦酸盐与三异丁基铝,给电子试剂组成络合催化剂使乙炔聚合。结果表明:该催化体系活性较高,在室温(30℃)下可制得顺式含量60％左右的聚乙炔膜,它在空气中比较稳定,经电化学掺碘后成为导电性聚乙炔膜,其室温电导率达714... 详细信息

本文报导钕钛混合膦酸盐与三异丁基铝,给电子试剂组成络合催化剂使乙炔聚合。结果表明:该催化体系活性较高,在室温(30℃)下可制得顺式含量60％左右的聚乙炔膜,它在空气中比较稳定,经电化学掺碘后成为导电性聚乙炔膜,其室温电导率达714欧厘米。碘化膜可以与金属锂,高氯酸锂—碳酸丙烯酸溶液构成可充式半塑料电池,其电性能良好。

关键词：聚乙炔顺式聚炔烃电化学掺杂催化体系室温电导率电池性能钦钦膦酸盐

磷酸盐、膦酸盐和聚合物配方P—型水质稳定剂

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工业用水与废水 1977年第3期 1-14页

前言随着工业生产的迅速发展,循环冷却水用量日益增多,循环冷却水中用水质稳定剂来防蚀和阻垢,具有设备投资少、效果好等优点。因此,近年来水质稳定剂在国内外被广泛的研究和采用。[1][2]从五十年代后期到六十年代初,循环冷却水的水质... 详细信息

前言随着工业生产的迅速发展,循环冷却水用量日益增多,循环冷却水中用水质稳定剂来防蚀和阻垢,具有设备投资少、效果好等优点。因此,近年来水质稳定剂在国内外被广泛的研究和采用。[1][2]从五十年代后期到六十年代初,循环冷却水的水质稳定剂主要采用铬酸盐、无机聚磷酸盐和锌盐等,并采用低 PH 值(大约在6.5以下),所以一般都要加酸。六十年代以来,相继研制了有机膦酸型化合物做为水质稳定剂的组份[3]、[4]。这些化合物的特点

关键词：水质稳定剂循环冷却水极化电阻法失重法磷酸盐磷肥聚合物大分子化合物膦酸盐

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膦酸盐对碳酸钙晶体生长的抑制

大连铁道学院学报 1995年第3期16卷 9-12页

作者：徐锁洪岳宏君孙冬香大连铁道学院应用化学系

采用晶种生长技术研究了膦酸盐的阻垢能力，有几种膦酸衍生物在碳酸钙的过饱和溶液中可极大地降低碳酸钙晶种的生长速度，其作用机理与封闭晶种表面活性点位有关，试验结果表明，膦酸盐衍生物具有优良的阻垢性能。

关键词：碳酸钙晶体生长抑制膦酸盐

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硅酸盐—有机膦酸盐在碱性系统中的应用初探

化工给排水设计 1984年第3期 30-38页

作者：高光灿四川化工厂研究所

硅酸盐-有机膦酸盐水稳复合配方应用于川化年产八万吨硝酸及十一万吨粒状硝铵(简称二硝)新建工程,经历三年多工业生产运行考核,可以有效地抑制碳钢、不锈钢及铜合金三种材质的换热设备的水腐蚀,并有良好阻垢作用。该配方在自然平衡PH值8... 详细信息

硅酸盐-有机膦酸盐水稳复合配方应用于川化年产八万吨硝酸及十一万吨粒状硝铵(简称二硝)新建工程,经历三年多工业生产运行考核,可以有效地抑制碳钢、不锈钢及铜合金三种材质的换热设备的水腐蚀,并有良好阻垢作用。该配方在自然平衡PH值8.6-9.2条件下,同时采用低余氯杀菌灭藻,获得良好的杀菌效果。并且经济效益显著,各项工艺指标均达到国内先进水平。本文根据硅酸盐-有机膦酸盐水稳复合配方处理循环冷却水,具有来源广、操作方便、不会造成环境的污染,处理费用低等特点,并对药剂作用机理、硅垢能否沉积、以及运行中某些具体问题作进一步的探讨。

关键词：复合配方膦酸盐处理费用处理循环自然平衡铜合金硅酸盐体系阻垢剂硝铵运行工艺

新型非磷碳酸钙抑制剂可降低磷含量和克服膦酸盐的局限性

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水处理信息报导 1997年第5期 12-16,22页

新开发的碳酸钙抑制烷基环氧羧酸盐，在碱性－磷酸盐和碱性－锌方案中可取代膦酸盐，不降低腐蚀和沉积控制效果。ＡＥＣ的高钙容忍性和对氯的稳定性确保了系统在扰动期间的良好性能。

关键词：非磷碳酸钙抑制剂磷含量膦酸盐废水处理

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膦酸盐类药物临床研究概况

中国药师 2003年第12期6卷 813-814页

作者：于新蕊王芳宇文萍白求恩军医学院石家庄050081

膦酸盐类是由P-C-P键结合而成的焦磷酸盐类化合物,通过替换碳原子上的氢可合成各种膦酸盐,其活性取决于侧链的长度和结构.膦酸盐类化合物是潜在骨吸收抑制剂,可降低破骨细胞的活性,并增加其细胞凋亡.临床研究证实,其在治疗骨质疏松症、... 详细信息

膦酸盐类是由P-C-P键结合而成的焦磷酸盐类化合物,通过替换碳原子上的氢可合成各种膦酸盐,其活性取决于侧链的长度和结构.膦酸盐类化合物是潜在骨吸收抑制剂,可降低破骨细胞的活性,并增加其细胞凋亡.临床研究证实,其在治疗骨质疏松症、增加骨质量和减少骨折方面均有显著疗效.目前该类药物已上市有6种,按药效学分为三代:第一代有依替膦酸钠(etidronate)、氯膦酸钠(clodronate);第二代有替鲁膦酸钠(tiludronate)和帕米膦酸钠(pamidronate);第三代有阿仑膦酸钠(alendronate)和利塞膦酸钠(risedronate),本文就其临床研究作一简要综述.

关键词：膦酸盐骨质疏松骨折

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增强MTP反应催化活性的新型铝膦酸盐粘合ZSM-5催化剂（下）

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甲醇生产与应用技术 2011年第3期 34-36页

如图5所示，焙烧样品的NH3-TPD谱图显示出一个双峰谱图，200％的低温峰和450℃的高温峰。前者源自于覆盖晶体外表面的弱酸性硅醇基团和晶格缺陷，而后者则来自ZSM-5的框架铝相关的布氏酸位点。

关键词： ZSM-5催化剂催化活性膦酸盐 MTP NH3-TPD 粘合反应铝

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超铀元素及其替代物膦酸盐的结构化学研究

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