检索结果-南通市图书馆

钯催化萘基、菲基烯丙基氯的脱芳构化反应：合成脂肪碳环的有效方法

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化萘基、菲基烯丙基氯的脱芳构化反应：合成脂肪碳环的有效方...

作者：陆仕荣大连理工大学

学位级别：硕士

芳香化合物广泛易得,价格低廉。通过脱芳构化反应将芳香化合物转化为药物、天然产物及功能分子是一条具有很高经济效益的途径。但是芳香化合物结构稳定,这使得脱芳构化研究具有挑战性。在过去的四十多年中,人们实现了多种破坏共轭π体... 详细信息

芳香化合物广泛易得,价格低廉。通过脱芳构化反应将芳香化合物转化为药物、天然产物及功能分子是一条具有很高经济效益的途径。但是芳香化合物结构稳定,这使得脱芳构化研究具有挑战性。在过去的四十多年中,人们实现了多种破坏共轭π体系的方法,包括氧化、还原、加成、σ电子重排、亲电反应、亲核反应等等,但是反应条件苛刻。在2001年,包明教授报到了钯催化的苄基氯及其衍生物烯丙基化脱芳构化反应,与其他脱芳构化反应相比,钯催化的烯丙基化—脱芳构化反应,可在室温进行,反应产率高,反应产物稳定。本文研究了钯催化的萘基烯丙基氯及菲基烯丙基氯的烯丙基化脱芳构化反应,发现该反应以一种新的模式进行,反应收率高(74—89%)、烯丙基化的区域选择性好。芳香环取代基效应明显:吸电子基促进脱芳构化反应的进行,反应速率快,产率偏高;空间位阻不利于反应的进行,反应速率慢,产率偏低。脱芳构化产物稳定,可用作中间体应用于有机合成,其结构经NMR谱、IR谱及HRMS表征。

关键词：脱芳构化钯烯丙基化萘菲

石墨烯催化萘酚Mannich碱脱芳构化合成螺噻唑啉硫酮

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

石墨烯催化萘酚Mannich碱脱芳构化合成螺噻唑啉硫酮

作者：李京京天津大学

学位级别：硕士

石墨烯及其衍生物作为绿色、低毒的新型碳材料,在催化以及材料等领域有广泛的应用前景。近年来,还原的氧化石墨烯(rGO)作为一种可重复使用的碳催化剂用于不同有机合成反应中。螺环化合物在医药、不对称催化和材料等领域有广泛的应用。... 详细信息

石墨烯及其衍生物作为绿色、低毒的新型碳材料,在催化以及材料等领域有广泛的应用前景。近年来,还原的氧化石墨烯(rGO)作为一种可重复使用的碳催化剂用于不同有机合成反应中。螺环化合物在医药、不对称催化和材料等领域有广泛的应用。在其传统的合成反应中通常使用高价碘化合物或者过渡金属等作催化剂。催化剂可能存在毒性大、价格高、不易回收等缺点,另外有的反应条件也较苛刻。因此,开发一种绿色且可重复使用的催化剂,在温和条件下催化螺环化合物的合成很具研究价值。本论文首次将rGO作为一种可重复使用的催化剂,应用到以萘酚Mannich碱和二硫化碳为原料,经空气氧化脱芳构化生成螺噻唑啉硫酮的反应中。在文中比较了不同的碳材料,发现rGO对该反应有最好的催化活性。此外,还排除了rGO表面上残留的锰元素对反应的影响。并且还对催化剂进行了红外光谱、X射线衍射、透射电镜、拉曼光谱、X射线光电子能谱、热重分析、原子力电子显微镜等一系列表征。对合成的螺环产物进行了核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱等分析。该合成方法具有操作简单、产物易于分离、氧化剂和催化剂绿色环保等优点。催化剂易于回收,且重复使用五次之后催化活性未见明显降低。

关键词：还原的氧化石墨烯空气氧化脱芳构化螺噻唑啉硫酮碳催化剂

钯催化的Glaser反应与脱芳构化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化的Glaser反应与脱芳构化反应研究

作者：杨帆大连理工大学

学位级别：硕士

钯催化的C-C键形成反应是当今有机合成中的重要工具之一。在天然产物的合成、药物合成以及光电材料开发等诸多领域都占有非常重要的地位。本文主要研究了钯催化的Glaser反应和脱芳构化反应,主要内容如下: 1.开发了一种由氧化银协助的钯... 详细信息

钯催化的C-C键形成反应是当今有机合成中的重要工具之一。在天然产物的合成、药物合成以及光电材料开发等诸多领域都占有非常重要的地位。本文主要研究了钯催化的Glaser反应和脱芳构化反应,主要内容如下: 1.开发了一种由氧化银协助的钯催化的Glaser反应。以往钯催化的端炔烃自偶联反应往往需要加入过量的有机胺为碱,以及氧化剂来保证钯的催化循环。有机胺通常具有刺激性气味,而氧化剂如碘单质、溴代乙酸乙脂、烯丙基溴、氯代丙酮等都是一些有毒、有腐蚀性的环境不友好物质,其使用已不符合绿色化学要求。我们发现了氧化银对钯催化的Glaser反应有很好的促进作用,并以苯乙炔为底物对钯催化剂类型和氧化银的添加量进行了考察。在THF溶剂中,以1mol%的Pd(PPh)和等当量的AgO为催化体系,60℃条件下,可以高产率的合成1,3-二炔类化合物。在此,氧化银起到了活化剂和氧化剂的双重作用。该体系操作简单、产率高、产物易分离。 2.拓展了钯催化的苄基氯代物和有机锡的脱芳构化反应。以往的钯催化脱芳构化反应都是烯丙基化-脱芳构化,即在脱芳构化结构中引入了烯丙基。我们的出发点就是通过扩展有机锡的类型来拓展钯催化脱芳构化反应。研究发现当使用苯基烯丙基锡或萘基烯丙基锡和1-氯甲基萘反应时,得到了苯基烯丙基和萘基烯丙基上到对位的脱芳构化产物。当使2,4-戊二烯基锡和1-氯甲基萘反应时,得到对位和邻位分别引入2,4-戊二烯基的两种脱芳构化产物。同时,我们还研究了2,4-戊二烯基锡和其他芳香族氯代物的脱芳构化反应,发现不能与烯丙基锡发生脱芳构化反应的2-氯甲基萘和9-氯甲基菲却可以和2,4-戊二烯基锡发生脱芳构化反应。这部分工作拓宽了钯催化脱芳构化反应的应用范围。

关键词： Glaser反应端炔烃钯催化脱芳构化

通过Pd（Ⅱ）催化活化C-H键实现脱芳构化反应构筑新型螺环骨架的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

通过Pd（Ⅱ）催化活化C-H键实现脱芳构化反应构筑新型螺环骨架的...

作者：谷松林西北大学

学位级别：硕士

本论文研究的主要内容是通过过渡金属钯催化2-萘酚类化合物与两分子的炔类化合物的反应,实现了在一个反应合成中,在活化C-H键的同时又进行了酚类化合物的脱芳构化,发展了一种简单高效合成酮类螺环衍生物的方法。主要包括以下内容：第一... 详细信息

本论文研究的主要内容是通过过渡金属钯催化2-萘酚类化合物与两分子的炔类化合物的反应,实现了在一个反应合成中,在活化C-H键的同时又进行了酚类化合物的脱芳构化,发展了一种简单高效合成酮类螺环衍生物的方法。主要包括以下内容：第一章：本章概述了不对称催化的脱芳构化反应：对于不对称催化的脱芳构化反应主要综合归纳为以下五类：(1)通过氧化反应实现脱芳构化反应;(2)Diels-Alder相关反应的脱芳构化;(3)烷基化脱芳构化反应;(4)过渡金属催化实现脱芳构化反应;(5)缺电子芳环的亲核脱芳构化反应。第二章：本章主要概述过渡金属催化C-H键活化,形成碳碳键,碳杂键。主要总结了当今三类重要的金属催化的例子：(1)Pd催化C-H键活化：(2)Rh催化C-H键活化;(3)Ru催化C-H键活化。第三章：在不对称催化的脱芳构化反应和过渡金属催化活化C-H键取得重大发展同时,有效的在钯催化C-H活化的同时实现氧化脱芳构化的一步反应来合成相应的酮类螺环衍生物的合成方法。作为一种同时具有两种思维的合成方法,该反应具有原子经济、操作简单、原料易得、对环境友好等优点。同时对该反应的机理也进行了探讨。

关键词：不对称催化脱芳构化 C-H键活化 2-萘酚衍生物炔类衍生物

可见光催化萘环脱芳构化螺环化反应和钯催化苯胺间位碳氢键碘化反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光催化萘环脱芳构化螺环化反应和钯催化苯胺间位碳氢键碘化反...

作者：池卓敏福建师范大学

学位级别：硕士

随着有机合成方法学的不断发展,通过可见光诱导脱芳构化的策略来构筑螺环化合物正逐步成为有机化学的研究焦点。本论文第一部分描述了通过可见光催化脱芳构化的途径,实现了惰性芳烃萘环及其衍生物分子内的螺环化氢芳基化反应。该反应利... 详细信息

随着有机合成方法学的不断发展,通过可见光诱导脱芳构化的策略来构筑螺环化合物正逐步成为有机化学的研究焦点。本论文第一部分描述了通过可见光催化脱芳构化的途径,实现了惰性芳烃萘环及其衍生物分子内的螺环化氢芳基化反应。该反应利用有机光氧化还原催化剂三（2,2’-联吡啶）二氯化钌作为光催化剂,有机胺N,N-二异丙基乙胺作为还原剂,绿色环保的水和乙腈作为反应溶剂。该反应条件温和,底物普适性较广,为结构复杂的螺环化合物的合成提供了新的思路。近年来,过渡金属催化的碳氢键卤化反应的研究取得了质的飞跃,并已成为有机合成方法学中一条绿色高效的合成策略。本论文第二部分描述了通过过渡金属钯催化羧基导向的方式,使用一种廉价的芳基碘试剂,实现了苯胺类底物远程间位的碳氢键碘化反应。该反应利用醋酸钯作为催化剂,2-羟基-5-溴吡啶作为配体,醋酸银作为添加剂,4-碘-3-硝基甲苯作为碘化试剂,六氟异丙醇作为反应溶剂。该反应成功克服了传统苯胺类底物傅克反应的邻、对位定位效应,为碘化反应开启了全新的路径。

关键词：可见光催化脱芳构化螺环化合物过渡金属催化间位碳氢键碘化

经由Claisen重排的芳烃脱芳构化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学研究 2024年第1期12卷 1-16页

作者：樊锁江刘冰杰李泽彬浙江师范大学化学与材料科学学院浙江金华

Claisen重排作为一类重要的重排反应,反应过程中所经历的脱芳构化步骤具有其独特性。在有机合成中,脱芳构化反应是一种具有实用性的化学反应,芳香基团本身具有化学性质和功能,但有时也会构成一定障碍,在这种情况下,脱芳构化反应可以去... 详细信息

Claisen重排作为一类重要的重排反应,反应过程中所经历的脱芳构化步骤具有其独特性。在有机合成中,脱芳构化反应是一种具有实用性的化学反应,芳香基团本身具有化学性质和功能,但有时也会构成一定障碍,在这种情况下,脱芳构化反应可以去除这些芳香基团,从而提高其稳定性并用于制备不同类型的化合物与功能分子。近些年来,随着新反应模式和新催化体系的发展创新,不同体系下的脱芳构化反应被相继报道。本文通过文献查阅,并进一步分析、归纳,对Claisen重排反应下的不同模式的脱芳构化进行了深入的探讨与研究,详细阐述了该类反应的独特机制和反应的发展情况。

关键词： Claisen重排脱芳构化异位重排

基于原位形成的氮杂邻亚甲基苯醌和卤代萘酚的分子间[4+1]螺环化/去芳香化反应

维普期刊数据库博看期刊评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2023年第11期43卷 3888-3899页

作者：梁俊秀刘亚洲王阿木吴彦超马小锋李惠静哈尔滨工业大学化工与化学学院、威海海洋生物医药产业技术研究院哈尔滨150006 中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心成都610041

报道了一种碱促进的卤代萘酚与N-(邻氯甲基)芳基酰胺[4+1]螺环化/去芳构化策略,以此来直接有效地合成氮杂螺环化合物.在温和条件下以中等至优秀的收率、高非对映选择性地合成了一系列氮杂螺环化合物.该反应可以兼容各种官能团,如醛基、... 详细信息

报道了一种碱促进的卤代萘酚与N-(邻氯甲基)芳基酰胺[4+1]螺环化/去芳构化策略,以此来直接有效地合成氮杂螺环化合物.在温和条件下以中等至优秀的收率、高非对映选择性地合成了一系列氮杂螺环化合物.该反应可以兼容各种官能团,如醛基、游离羟基和不同的N保护基,如Bz和Ts等.对产物进行了转化,并提出了可能的反应机理.

关键词：氮杂螺环 [4+1]环加成反应脱芳构化螺环化

贫电子N-杂芳烃与偶氮烯烃的去芳构化[4+2]环加成反应制备稠环四氢-1,2,4-三嗪

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

贫电子N-杂芳烃与偶氮烯烃的去芳构化[4+2]环加成反应制备稠环四...

作者：刘佳慧河南师范大学

学位级别：硕士

1,2,4-三嗪类化合物是普遍存在于自然界中的一类含氮杂环化合物,不仅具有明显的生物活性和药物活性,还是有机化学中重要的合成中间体,被广泛的应用于临床药物、农用化学品和材料中,因此对该类化合物的研究具有十分重大的意义。脱芳构化... 详细信息

1,2,4-三嗪类化合物是普遍存在于自然界中的一类含氮杂环化合物,不仅具有明显的生物活性和药物活性,还是有机化学中重要的合成中间体,被广泛的应用于临床药物、农用化学品和材料中,因此对该类化合物的研究具有十分重大的意义。脱芳构化反应作为芳香族化合物最重要的化学转化之一,被应用于功能分子的多样性合成。富电子酚类和吲哚类的脱芳化反应已被广泛研究,相比之下,贫电子N-杂芳烃的脱芳基相对较少。本文开发了一种在碱性条件下原位生成的偶氮烯烃与不同贫电子N-杂芳烃的直接脱芳基[4+2]环加成反应。该反应用1.2当量α-卤代腙和1当量吡啶、（异）喹啉、苯并唑、菲啶、萘啶为反应底物,2当量磷酸钾为碱,在DCM中,0 ~oC下,能以高达96%的收率获得一系列具有潜在生物活性的稠环四氢-1,2,4-三嗪类化合物。在确定最优的反应条件后,对底物的普适性进行了考察,α-卤代腙苯环不同位置含有不同的吸电子和给电子取代基时,反应均可以顺利进行,连有吸电子基的α-卤代腙反应活性明显比给电子基的腙好。N-杂芳烃的不同位置连有不同取代基时,该反应也同样耐受。在最佳的反应条件下进行等比例放大量实验,产物的收率可以很好的保持。最后,对产物进行了官能团转化实验证明了该反应的实用性。论文中合成的新化合物都通过H NMR、C NMR、HRMS来表征其结构,其中化合物3aa、5ba,用单晶数据进一步确定了其结构。

关键词： [4+2]环加成脱芳构化偶氮烯烃贫电子N-杂芳烃 1,2,4-三嗪

联烯胺的Heck/烯丙基化串联反应和溴代酚类化合物的[2+1]螺环化去芳构化反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

联烯胺的Heck/烯丙基化串联反应和溴代酚类化合物的[2+1]螺环化去...

作者：杨婷婷河南师范大学

学位级别：硕士

1.钯/PTC协同催化的联烯胺与羰基化合物的Heck/烯丙基化串联反应羰基化合物的α-烷基化反应是构建碳碳键的一种高效便捷的方法。其中,手性相转移催化剂（PTC）/钯协同催化的不对称烯丙基烷基化是构筑羰基α-立体季碳中心的强有力工具。... 详细信息

1.钯/PTC协同催化的联烯胺与羰基化合物的Heck/烯丙基化串联反应羰基化合物的α-烷基化反应是构建碳碳键的一种高效便捷的方法。其中,手性相转移催化剂（PTC）/钯协同催化的不对称烯丙基烷基化是构筑羰基α-立体季碳中心的强有力工具。该方面的研究主要集中在开发各种π-烯丙基金属中间体和不同PTC催化剂活化的亲核试剂上。目前为止,通过Heck启动的π-烯丙基钯与PTC活化亲核试剂的串联反应未有报道。本文以N-（2-碘苯基）联烯胺和2-甲基茚满-1-酮作为模板底物,发现在四三苯基膦钯和四乙基氯化铵的协同催化下,两者能够顺利发生Heck烯丙基化/串联反应,以优异的收率得到目标产物。该反应具有广泛底物范围,各种活化的和未活化的羰基α-次甲基均可发生反应,生成相应的串联产物。同时多种联烯胺,如N-芳基,N-苯甲酰基,也均能给出相应的产物。在实验过程中,我们发现该反应具有较强的底物依赖性和区域选择性。在相同的反应条件下,由Ts保护的N-（2-碘苯基）烯丙酰胺只生成线性烯丙基化产物,而由Cbz、Ac或Boc保护的N-（2-碘苯基）烯丙酰胺以及N-（2-碘苯甲酰）丙烯酰胺还可以得到具有两个相邻立体中心的支链烯丙基化产物。此外,最后我们尝试用手性PCT代替NEtCl进行不对称催化过程的实验研究,但没有取得理想结果。通过克级实验以及目标产物稠环化衍生实验也证明了该方法的普遍适用性。产物结构经单晶、X-ray、H NMR、C NMR和HMRS等进行证实。2.脱芳构化的[2+1]螺环加成反应合成螺环己二烯酮产物。螺环结构在生物活性天然产物和药物中广泛存在,因此高效构建螺环结构是合成有机化学中的一个重要研究课题。酚类化合物的脱芳构化反应是构建环己二烯酮的有效途径。目前,酚类化合物螺环化的去芳构化大多构筑五元或者六元环螺环己二烯酮结构,对于构建三元环螺环己二烯酮骨架例子鲜有报道。我们发现p（o）-苯酚衍生物和2-亚甲基-丙二酸酯在碳酸铯促进下可以顺利发生[2+1]螺环化脱芳构化反应,以70-98%的收率得到目标产物。进一步的底物范围研究发现,该反应不仅适用于1-溴-4-萘酚,1-溴-2-萘酚以及4-溴苯酚也同样可以发生此类脱芳构化反应。对于机理进行研究表明,该反应先进行酚类化合物与烯烃的脱芳构化加成反应,然后在碳酸铯作用下根据S1反应机理进行环丙烷化生成螺环己二烯酮产物。该方法有条件简便温和,收率高,底物范围广等特点,具有较好的潜在应用价值。产物结构经单晶、X-ray、H NMR、C NMR和HMRS等进行证实。

关键词： Heck串联协同催化 [2+1]环加成脱芳构化