检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

脱氢偶联制备芳基醚方法的研究进展

有机化学 2019年第10期39卷 2735-2743页

作者：唐灏骆钧飞解攀宁波大学材料科学与化学工程学院宁波315211 陕西科技大学化学与化工学院陕西省轻化工助剂重点实验室西安710021

芳香醚结构是许多天然产物以及药物分子的重要骨架,同时也是非常重要的有机合成中间体.通常,芳香醚由含离去官能团的芳烃与醇或酚偶联制得.此类方法由于需对底物进行预官能团化,因此存在着低原子及步骤经济性不足等问题.近年来,利用过... 详细信息

芳香醚结构是许多天然产物以及药物分子的重要骨架,同时也是非常重要的有机合成中间体.通常,芳香醚由含离去官能团的芳烃与醇或酚偶联制得.此类方法由于需对底物进行预官能团化,因此存在着低原子及步骤经济性不足等问题.近年来,利用过渡金属催化的C—H键活化策略,通过芳烃与醇或酚的脱氢偶联实现芳基醚的制备,越来越受到有机化学家关注.综述了最近通过脱氢偶联制备芳香醚化合物的研究进展.围绕各类方法的底物适应范围和反应机理等进行详细论述,并就该领域的局限性和未来的发展前景进行总结和展望.

关键词：芳香醚脱氢偶联 C—H键活化苯酚醇

Pd负载羟基多孔有机聚合物催化硅烷与醇脱氢偶联反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

精细化工 2024年

作者：王和荣刘森群陈家尧廖兴才曾蓉丁顺民南昌大学化学化工学院东华理工大学化学与材料学院

甲苯、苯酚和邻苯二酚分别通过Friedel-Crafts反应制备了3种多孔有机聚合物（POP）载体，通过浸渍和还原法将Pd纳米粒子负载在POP载体上，制备了3种羟基质量分数不同的Pd/POP催化剂。采用FTIR、XRD、XPS、SEM、TEM对催化剂的组成、结构... 详细信息

甲苯、苯酚和邻苯二酚分别通过Friedel-Crafts反应制备了3种多孔有机聚合物（POP）载体，通过浸渍和还原法将Pd纳米粒子负载在POP载体上，制备了3种羟基质量分数不同的Pd/POP催化剂。采用FTIR、XRD、XPS、SEM、TEM对催化剂的组成、结构和形貌进行了表征，探究了催化剂表面羟基质量分数对Pd/POP催化剂催化二甲基苯基硅烷（硅烷）与乙醇脱氢偶联合成二甲基苯基乙氧基硅烷（硅醚）反应的影响。结果表明，Pd/POP催化剂表现出良好的催化活性，硅烷转化率和硅醚选择性均>99%；催化剂表面羟基质量分数越高，与Pd纳米粒子的相互作用越强，催化剂循环稳定性越好，以邻苯二酚为单体制备的催化剂Pd/POP-OH-2循环7次后，硅烷转化率和硅醚选择性未明显改变；Pd/POP-OH-2适用于多种硅烷（苯硅烷、二苯基硅烷、三苯基硅烷）与醇（甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇）的脱氢偶联反应，目标硅醚产率在34%～99%之间。

关键词：羟基多孔有机聚合物 Pd纳米催化剂硅烷脱氢偶联硅醚

镍催化分子氧氧化脱氢偶联反应制备N-芳基四氢异喹啉化合物

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2020年第7期40卷 2099-2107页

作者：王慧王安玮夏珍珍周维友孙中华钱俊峰何明阳常州大学石油化工学院江苏省绿色催化材料与技术重点实验室江苏常州213164

以NiCl2为催化剂催化N-四氢异喹啉的分子氧氧化脱氢偶联反应,以较高产率制备了一系列N-芳基四氢异喹啉化合物.该方法对不同的N-四氢异喹啉衍生物和亲核试剂均具有较好的适用性,反应均能以较高的产率获得相应的目标产物.与已有方法相比,... 详细信息

以NiCl2为催化剂催化N-四氢异喹啉的分子氧氧化脱氢偶联反应,以较高产率制备了一系列N-芳基四氢异喹啉化合物.该方法对不同的N-四氢异喹啉衍生物和亲核试剂均具有较好的适用性,反应均能以较高的产率获得相应的目标产物.与已有方法相比,本方法采用分子氧为氧化剂,具有反应条件温和、底物适用范围广、操作简便等优点,为四氢异喹啉衍生物的制备提供了一种有效途径.

关键词：脱氢偶联 C—H活化镍分子氧 N-芳基四氢异喹啉

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

空气氛围下可见光诱导的硫酚氧化脱氢偶联

有机化学 2021年第12期41卷 4704-4711页

作者：陈幸周璇姬小趁黄华文湘潭大学化学学院湖南湘潭411105

硫醚化羰基化合物广泛存在于自然界和各行业领域,是合成杂环的重要中间体,传统的羰基硫醚合成方法通常需要将底物预功能化,将其从亲核试剂转化为亲电试剂,合成方法繁琐复杂,因此探索一种新型的羰基化合物的硫醚化反应非常重要.开发了一... 详细信息

硫醚化羰基化合物广泛存在于自然界和各行业领域,是合成杂环的重要中间体,传统的羰基硫醚合成方法通常需要将底物预功能化,将其从亲核试剂转化为亲电试剂,合成方法繁琐复杂,因此探索一种新型的羰基化合物的硫醚化反应非常重要.开发了一种在可见光条件下,利用酮类化合物和硫酚的氧化脱氢偶联反应合成硫醚化合物的方法.在光催化体系下,无需任何金属,该反应使用廉价易得的空气作为氧化剂,成功实现高原子经济性和广泛的底物适用范围,为C—S键的直接构建提供了更为简便的方法.

关键词：可见光诱导 C—S键构建脱氢偶联硫醚

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

喹唑啉与醇醚的脱氢偶联反应研究

喹唑啉与醇醚的脱氢偶联反应研究

作者：谢大玙江西师范大学

学位级别：硕士

喹唑啉,又名苯并嘧啶,是重要的杂环骨架之一,是许多天然产物、合成药物和生物活性分子的核心骨架结构。喹唑啉类衍生物具有重要的生物活性,包括抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等,在药物研发和合成中发挥着重要作用。因此,开发喹唑啉衍生物... 详细信息

喹唑啉,又名苯并嘧啶,是重要的杂环骨架之一,是许多天然产物、合成药物和生物活性分子的核心骨架结构。喹唑啉类衍生物具有重要的生物活性,包括抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等,在药物研发和合成中发挥着重要作用。因此,开发喹唑啉衍生物合成的后期官能团化策略具有重要意义。另一方面,脂肪醇和环醚作为易得的有机化合物,存在于许多生物活性物质、小分子药物和功能材料分子结构中。此外,醇和醚是重要的自由基前体,在有机合成化学中引起了极大的关注。基于醇、环醚和喹唑啉骨架的重要性,发展新的有效方法将醇和环醚拼接到喹唑啉骨架上合成基于喹唑啉的杂化衍生物,与它们的母体结构相比,这些衍生物可能具有增强的或协同的生物和物理特性。本论文主要围绕喹唑啉衍生物的后期衍生化策略合成相关杂化分子,主要内容如下:第一部分,我们开发了一种合成δ-羟基烷基取代喹唑啉衍生物的方法。通过银盐将脂肪醇氧化为烷氧自由基,经1,5-HAT生成δ-碳自由基,最终实现未活化的醇的δ-C(sp)-H与喹唑啉脱氢偶联,在水中合成δ-羟基烷基化取代的喹唑啉。该反应条件温和,操作简单,为喹唑啉与醇的选择性后期官能团化提供了一种切实可行的策略。第二部分,发展了一种环醚取代喹唑啉类化合物的合成方法。Ag-过硫酸钾催化喹唑啉与1,4-二氧六环脱氢偶联反应构建C(sp)-C(sp)键,选择性得到1,4-二氧六环取代的喹唑啉产物。该反应在温和条件下进行,表现出广泛的底物适用范围和良好的官能团兼容性。

关键词：喹唑啉衍生物醇 1,4-二氧六环脱氢偶联烷基化

锰/铁催化仲醇脱氢偶联与炔烃转移氢化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

锰/铁催化仲醇脱氢偶联与炔烃转移氢化反应研究

作者：刘晨曦东华大学

学位级别：硕士

烯烃是有机合成反应中用途广泛的中间体,其结构存在于各类具有生物活性的天然产物与药物分子中。近年来,伴随铁、钴、镍、锰、铜等廉价金属催化体系的不断发展,为制备烯烃和烯烃衍生物提供了多种途径。其中,通过醇的脱氢偶联以及炔烃的... 详细信息

烯烃是有机合成反应中用途广泛的中间体,其结构存在于各类具有生物活性的天然产物与药物分子中。近年来,伴随铁、钴、镍、锰、铜等廉价金属催化体系的不断发展,为制备烯烃和烯烃衍生物提供了多种途径。其中,通过醇的脱氢偶联以及炔烃的转移氢化反应合成烯烃的研究成果较为突出。醇的脱氢偶联反应因只产生水或者氢气副产物,具有“绿色”、原子经济性高等优点,成为研究的热点之一。炔烃的转移氢化反应具备反应条件温和、反应转化率高和不涉及高压反应器等特点同样引起人们的广泛关注。基于烯烃以及其衍生物的广泛应用,不断开发新颖且高效的烯烃合成方法显得非常重要。在第二章节工作中,我们以PNP-Mn作为催化剂,实现了1-四氢萘醇与环己醇的脱氢偶联反应,最终得到了四取代烯烃产物。我们对反应条件进行了筛选,得到了良好的反应收率,并通过机理实验验证了该反应的关键在于原料生成的酮类中间体是否转化完全。在该体系中原料廉价易得,反应条件温和,绿色低毒,并且只产生了水和氢气副产物。在第三章节工作中,我们对非均相体系中铁化合物催化炔烃转移半氢化反应展开了研究。该反应以Fe Cl作为催化剂,Na BHEt作为活化剂,氨硼烷作为氢源,实现了炔烃转移半氢化反应,制备了一系列Z式烯烃。该催化体系具有较好的稳定性、良好的官能团耐受性和优异的立体选择性(Z/E>98:2)。汞毒化实验表明该反应为非均相催化体系。同时,通过X射线衍射(XRD)与傅里叶红外衍射(FT-IR)等表征,确定该体系的催化循环在一种非晶体铁粉末颗粒的孔径中进行。该方法原子经济性高,符合绿色化学发展的要求,为炔烃转移半氢化提供了一种高效、温和的方法。该廉价金属铁催化体系的研究不仅为其它烯烃的合成提供了一种新的研究思路,而且进一步推动了非均相铁催化反应体系的探索和开发。

关键词：金属催化脱氢偶联转移半氢化四取代烯烃 Z式烯烃

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光催化嘌呤和醇脱氢偶联反应的研究

可见光催化嘌呤和醇脱氢偶联反应的研究

作者：罗喆华南理工大学

学位级别：硕士

嘌呤及核苷骨架在生物和药物化学中具有广泛的运用,在医药领域占据重要的地位。例如8-烷氧基嘌呤类化合物抗病毒和抗血小板凝聚等方面具有潜在的活性,目前这类化合物仍采用传统合成方法:即先对嘌呤C-H经过卤化构成C-X(X为卤素)键,再经... 详细信息

嘌呤及核苷骨架在生物和药物化学中具有广泛的运用,在医药领域占据重要的地位。例如8-烷氧基嘌呤类化合物抗病毒和抗血小板凝聚等方面具有潜在的活性,目前这类化合物仍采用传统合成方法:即先对嘌呤C-H经过卤化构成C-X(X为卤素)键,再经过芳香亲核取代历程,与甲醇钠反应实现亲核取代,得到8-甲氧基嘌呤类化合物。这样的合成方法存在反应条件苛刻,底物范围窄,反应时间长,产率低等缺陷。开发高原子经济性的绿色策略,高效地对嘌呤环进行衍生化,具有理论研究意义和潜在的应用价值。随着光催化的越来越成熟,光催化所具有的优异原子经济性、便捷性以及绿色高效性也被越来越多的人注意到,光催化通常可以避免传统合成中的导向基团以及预活化等步骤,使反应更加简洁。通过光催化,嘌呤结构修饰及其衍生物的合成有了更加高效的渠道,为非环核苷类药物的合成与应用提供了有效途径,为新抗肿瘤、抗病毒、抗菌药物的研究提供多样化的嘌呤分子库,并具有潜在的工业应用前景。本论文以醇类化合物为烷氧化试剂,在可见光和吖啶盐光敏剂的条件下基于嘌呤C-8位构筑C-O键,使嘌呤和醇一步脱氢氧化偶联得到8-烷氧基嘌呤类化合物,实现了该类化合物合成的原子经济性和过程经济性,合成出一系列8-烷氧基嘌呤类化合物。以6-甲氧基-9-苄基嘌呤和甲醇为底物,探索嘌呤C-8烷氧基化反应的最佳反应条件为:3.0mol%的10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐(Acr-Mes Cl O)作为光催化剂,2.0当量三氟乙酸(TFA)作为添加剂,2.0 m L乙腈作为溶剂,在空气氛围中,室温下20 W蓝色LED灯照射反应18 h后,以93%的产率得到目标产物。该反应适用于含不同取代基的嘌呤和不同种类的伯醇、仲醇和脂环醇。共合成了20个新化合物,所有化合物都通过NMR、HR-MS、熔点等表征确定了结构。为了探究反应机理,本文开展了一系列控制实验、循环伏安法实验以及荧光淬灭实验,实验结果表明:1)6-甲氧基-9-卞基嘌呤可以把激发态光催化剂还原淬灭,而且添加剂TFA对此过程有促进作用;2)激发态的光催化剂的还原电位高于6-甲氧基-9-卞基嘌呤的氧化电位,所以6-甲氧基-9-卞基嘌呤能够被激发态光催化剂氧化;3)空气中的氧作为电子转移和质子转移的协同催化剂,最后生成的过氧化氢也在体系中被检测到。根据这些结果,本文提出了可能反应机理,为光催化嘌呤衍生化的工业化应用奠定了基础。

关键词：嘌呤可见光催化脱氢偶联 C-H活化烷氧化

钙有机配合物催化硅烷与末端炔烃脱氢偶联反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

钙有机配合物催化硅烷与末端炔烃脱氢偶联反应研究

作者：刘锐鑫上海师范大学

学位级别：硕士

炔基硅烷是一类重要的有机化合物,氢硅烷与末端炔烃的脱氢偶联反应为炔基硅烷的合成提供了一条简单方便的途径。另一方面,钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素,近年来钙有机配合物作为催化剂在有机合成中的应用越来越受到人们... 详细信息

炔基硅烷是一类重要的有机化合物,氢硅烷与末端炔烃的脱氢偶联反应为炔基硅烷的合成提供了一条简单方便的途径。另一方面,钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素,近年来钙有机配合物作为催化剂在有机合成中的应用越来越受到人们的关注。本文研究了钙有机配合物催化氢硅烷与末端炔烃的脱氢偶联反应以及催化氢硅烷与末端炔烃的脱氢偶联-硅氢化串联反应。采用5～10 mol%钙的烷基配合物[LCaCHSiMe]1(L=[MeC(NDipp)CHC(Bu)NCHCHN(Me)CHCHNMe],Dipp=2,6-(Pr)CH)作为催化剂,在80 ℃下反应12～24 h,正己基硅烷与末端炔烃为1:3.5时,以57～99%产率得到一系列三炔基硅烷。采用5 mol%的配合物1作为催化剂,在60℃下反应3～36 h,二乙基硅烷与末端炔烃为1:1.2时,以76～92%的产率得到一系列单炔基硅烷。随后研究了配合物1催化正己基硅烷与末端炔烃一锅法直接合成偕三硅基烷烃,采用10～20 mol%的配合物1作为催化剂,在合适的反应温度下,4当量的正己基硅烷与1当量的末端炔烃反应12～24 h,以66～94%的产率得到一系列偕三硅基烷烃。

关键词：炔烃钙脱氢偶联硅氢化串联反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

醇-胺直接脱氢及氧化脱氢偶联酰胺化反应

化学进展 2014年第2期26卷 334-344页

作者：马文婵周乔张月成赵继全河北工业大学化工学院天津300130

醇-胺(氨)直接脱氢及氧化脱氢偶联生成酰胺具有原子经济性高和对环境友好等优点,因而受到广泛关注。研究发现,一些过渡金属钌及铑配合物、负载金及银纳米粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系在醇-胺(氨)直接脱氢... 详细信息

醇-胺(氨)直接脱氢及氧化脱氢偶联生成酰胺具有原子经济性高和对环境友好等优点,因而受到广泛关注。研究发现,一些过渡金属钌及铑配合物、负载金及银纳米粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系在醇-胺(氨)直接脱氢或氧化脱氢偶联生成酰胺反应中显示出优良的催化性能。本文首先介绍了PNN-钌、NHC-钌配合物、铑配合物以及负载银原子簇催化的醇-胺(氨)直接脱氢偶联生成酰胺反应的研究进展,然后对负载纳米金粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系催化的不同氧化剂,包括分子氧、叔丁基过氧化氢以及分子碘氧化的氧化酰胺化反应进行了总结。对各催化剂或催化体系的适用范围和优缺点进行了分析,阐述了主要催化剂或催化体系的催化机理。此外,还对无过渡金属参与的醇-胺氧化酰胺化反应体系进行概述。最后,在总结现有成果的基础上指出了该领域的发展方向。

关键词：脱氢偶联醇胺酰胺PNN—Ru配合物 NHC—Ru配合物负载金