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Gemini阳离子表面活性剂在水溶液中胶团化行为的温度效应与焓／熵补偿

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化学学报 2001年第5期59卷 690-695页

作者：郑玉婴赵剑曦郑欧游毅邱羽福州大学化学工程系福州大学化学系

测定了Gemini阳离子表面活性剂Cm-s-Cm@2Br(m=8,10,12;s=2,6及m=12;s=3,4)水溶液的电导,从电导(к)～表面活性剂浓度(c)曲线的转折点可求得临界胶团浓度cmc.实验发现,Gemini阳离子表面活性剂的胶团化倾向明显强于其'单体分子”(即单离... 详细信息

测定了Gemini阳离子表面活性剂Cm-s-Cm@2Br(m=8,10,12;s=2,6及m=12;s=3,4)水溶液的电导,从电导(к)～表面活性剂浓度(c)曲线的转折点可求得临界胶团浓度cmc.实验发现,Gemini阳离子表面活性剂的胶团化倾向明显强于其'单体分子”(即单离子头基单烷烃链表面活性剂).根据质量作用模型计算了胶团化过程的吉布氏能、焓和熵的改变,结果表明Gemini表面活性剂聚集机理和其对应的'单体分子”类似,主要来自熵驱动.所有的焓/熵补偿图均呈现良好的线性关系,补偿直线在y轴的截距随s减小而变小,这意味着具有较小s的Gemini表面活性剂倾向于生成稳定的胶团.

关键词： Gemini阳离子型表面活性剂胶团化熵驱动焓/熵补偿水溶液温度效应

C_(12)-s-C_(12)·2Br和己醇混合水溶液的胶团化行为

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物理化学学报 2003年第6期19卷 557-559页

作者：赵剑曦朱永平游毅蔡伟荣福州大学化学化工学院福州350002

己醇的加入使C12-s-C12·2Br(s=3,4,6)的临界胶团浓度cmc降低,s越大其影响也越显著.己醇参与组成了混合胶团,当添加的己醇量相同时,它在混合胶团中的摩尔分数几乎一样.混合胶团表面反离子解离度随己醇浓度增大而增大.

关键词： C12-s-C12·2Br 己醇混合胶团胶团化水溶液季铵盐二聚表面活性剂

动态光散射法研究季铵盐Gemini表面活性剂的胶团化行为

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化学学报 2004年第19期62卷 1889-1893页

作者：徐晓明吴章锋张春艳韩国彬厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

用动态光散射技术在 10～ 70℃温度范围内 ,通过测定胶团的平均流体力学半径随温度、盐浓度和联接基团长度的变化情况 ,研究联接基团为聚亚甲基链的阳离子季铵盐Gemini表面活性剂胶团在无机盐介质中的长大规律 .实验结果表明 ,增加盐量... 详细信息

用动态光散射技术在 10～ 70℃温度范围内 ,通过测定胶团的平均流体力学半径随温度、盐浓度和联接基团长度的变化情况 ,研究联接基团为聚亚甲基链的阳离子季铵盐Gemini表面活性剂胶团在无机盐介质中的长大规律 .实验结果表明 ,增加盐量、降低温度和减小联接基团的长度均使平均流体力学半径变大 ,Gemini表面活性剂胶团长大时是由球状转变为棒状 .从实验测定的平流体力学半径求算了支配球 -棒转变的平衡常数及热力学函数值 ,并用NNLS (non negativelyconstrainedleastsquare)算法对胶团的粒径分布情况进行了分析 .此外 ,对具有短联接基团的Gemini表面活性剂胶团长大所具有的独特性质进行了讨论 .

关键词：动态光散射法季铵盐Gemini表面活性剂胶团化平均流体力学半径

低碳醇对季铵盐二聚表面活性剂C_(12)-2-C_(12)·2Br胶团化行为的影响

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化学学报 2002年第6期60卷 1001-1005页

作者：朱永平赵剑曦游毅福州大学化学系福州350002

随着丙、丁、戊、己醇的加入 ,与季铵盐二聚表面活性剂C1 2 2 C1 2 ·2Br组成了混合胶团 ,醇分子以烷烃链插入胶团中 ,羟基则位于胶团栅栏层处 .这减弱了表面活性剂离子头基间的静电排斥力 ,使临界胶团浓度 (cmc)降低 ,同时使胶团表... 详细信息

随着丙、丁、戊、己醇的加入 ,与季铵盐二聚表面活性剂C1 2 2 C1 2 ·2Br组成了混合胶团 ,醇分子以烷烃链插入胶团中 ,羟基则位于胶团栅栏层处 .这减弱了表面活性剂离子头基间的静电排斥力 ,使临界胶团浓度 (cmc)降低 ,同时使胶团表面反离子解离度增大 .随着醇分子的烷烃链增长。

关键词：季铵盐二聚表面活性剂胶团化

含对苯氧基联接链的羧酸盐Gemini表面活性剂合成及胶团化特性

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高等学校化学学报 2003年第11期24卷 2056-2059页

作者：杜恣毅游毅姜蓉黄维郑欧黄长沧赵剑曦福州大学化学系福州350002

合成了含对苯氧基联接链的羧酸盐 Gemini表面活性剂 ,研究了其胶团化特性 .结果表明 ,该羧酸盐Gemini表面活性剂具有很低的 cmc值 ,给出了 cmc-T(温度 )以及 lncmc-( m+1 ) (烷烃链长 )的回归方程 .计算了胶团化的热力学函数变化 ,证实... 详细信息

合成了含对苯氧基联接链的羧酸盐 Gemini表面活性剂 ,研究了其胶团化特性 .结果表明 ,该羧酸盐Gemini表面活性剂具有很低的 cmc值 ,给出了 cmc-T(温度 )以及 lncmc-( m+1 ) (烷烃链长 )的回归方程 .计算了胶团化的热力学函数变化 ,证实胶团化过程来自熵驱动 ,并表现出焓 /熵补偿现象 ,在所考察的系列中 ,以 ( m+1 ) =1 1的胶团最为稳定 .

关键词：对苯氧基联接链羧酸盐 Gemini表面活性剂合成胶团化

对称正-负离手表面活性剂的胶团化和表面吸附自由能

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物理化学学报 1991年第4期7卷 385-389页

作者：朱(王步)瑶赵国玺北京大学物理化学研究所北京100871

根据所建议的表面活性剂疏水碳氢基在水溶液中自卷曲的分子构型和碳氢链/水界面自由能降低模型导出了对称正-负离子表面活性剂胶团化和表面吸附自由能及疏水自由能公式,计算结果支持上述理论模型。

关键词：表面活性剂胶团化吸附自由能

氧乙烯联接链的季铵盐Gemini表面活性剂合成及胶团化特性

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精细化工 2004年第8期21卷 571-574,585页

作者：游毅赵剑曦姜蓉黄长沧福州大学化学系福建福州350002

合成了含氧乙烯联接链的季铵盐Gemini表面活性剂C12 2 En C12·2Br〔C12=C12H25N+(CH3)2,2=CH2CH2,En=(OC2H4)n,2Br=2Br-,n=1,2,3〕。以电导和稳态荧光法研究了胶团化行为,结果表明,C12 2 En C12·2Br的胶团化能力比其单体表面活性剂十... 详细信息

合成了含氧乙烯联接链的季铵盐Gemini表面活性剂C12 2 En C12·2Br〔C12=C12H25N+(CH3)2,2=CH2CH2,En=(OC2H4)n,2Br=2Br-,n=1,2,3〕。以电导和稳态荧光法研究了胶团化行为,结果表明,C12 2 En C12·2Br的胶团化能力比其单体表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(C12TABr)高得多,接近于以2个亚甲基构成联接链的C12 2 C12·2Br。胶团聚集数N和表面反离子结合度K0也与C12 2 C12·2Br胶团相当。C12 2 En C12·2Br胶团化过程呈现焓/熵补偿现象,以n=1的胶团最为稳定。

关键词：季铵盐 Gemini 表面活性剂氧乙烯联接链胶团化

烷基聚氧乙烯醚表面活性剂在水溶液中胶团化的焓/熵补偿现象

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日用化学工业 2002年第4期32卷 1-3页

作者：郑玉婴赵剑曦福州大学化学工程系福建福州350002 福州大学化学系福建福州350002

总结烷基聚氧乙烯醚 (CmEn)非离子表面活性剂在水溶液中胶团化的焓 /熵补偿行为 ,结果表明CmEn 胶团稳定性随碳氢链长m的增大而增强 ,但随聚氧乙烯链长n增大而下降。补偿温度TC 为 2 7℃±2℃。

关键词：非离子表面活性剂烷基聚氧乙烯醚胶团化焓/熵补偿

季铵盐二聚表面活性剂C12-s-C12·2Br/醇混合水溶液胶团化行为

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季铵盐二聚表面活性剂C12-s-C12·2Br/醇混合水溶液胶团化行为

作者：朱永平福州大学

学位级别：硕士

季铵盐二聚表面活性剂C-s-C·2Br(s=2，3，4，6)通过联接基团亚甲基链将二个普通表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(CTABr)在离子头基处以化学键方式联接在一起，由于有效控制住表面活性剂在有序聚集过程中的头基分离力，使其在分子有... 详细信息

季铵盐二聚表面活性剂C-s-C·2Br(s=2，3，4，6)通过联接基团亚甲基链将二个普通表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(CTABr)在离子头基处以化学键方式联接在一起，由于有效控制住表面活性剂在有序聚集过程中的头基分离力，使其在分子有序组合体中紧密排列，大幅度降低了水溶液的表面张力，极大提高其生成胶团的能力。脂肪醇作为添加剂，通常强烈影响表面活性剂的自组织行为，这使得表面活性剂与醇的相互作用规律一直是重要的研究课题。然而，对于新型的二聚表面活性剂，迄今未见醇与其相互作用的研究报道。本论文用电导法和稳态荧光法研究了C-s-C·2Br+ 中低碳醇(C～C)水溶液的胶团化行为。 C-s-C·2Br烷烃链和醇分子的烷烃链发生疏水相互作用生成混合胶团，醇分子将烷烃链插入到胶团内核，羟基则处于胶团栅栏层。这种排列增大了胶团栅栏层表面活性剂离子头基之间的距离，因而降低了离子头基间的静电排斥力，使其表面活性剂分子易于聚集，临界胶团浓度cmc值减小。 cmc值随着醇浓度m增大而减小，醇分子链碳原子数n愈大对cmc的影响愈显著。混合胶团表面反离子解高度a既随着m增大而变大，也随着s的增大而增大。由于醇分子的插入，降低了胶团表面离子头基密度，处于胶团栅栏层处的醇分子的羟基也挤压出部分水分子，减小了该处的介电常数，这些都使a增大。混合胶团中的表面活性剂聚集数N随m的增加而下降，除丙醇外，组成胶团的总分子数N+N 随m的增加而增加。随着醇分子链长增大，醇分子插入胶团的数量明显增加。混合胶团中的醇摩尔分数X随着m增大而逐渐增加。对不同的醇，当m相同时其分子烷烃链越长X越大，这是由于烷烃链间疏水相互作用增强的缘故。当加入相同量的己醇时，对于同样具有十二烷烃链的各个C-s-C·2Br来说，混合胶团中的X相差不大。固定m=0.015mol·kg时，随着温度的增加(25～40℃)cmc上升，⊿G°和-T⊿S°值均减小，但ΔH°则略有增大，这表明二聚表面活性剂与醇混合水溶液的胶团化行为也主要来自熵效应的驱动。当温度一定时，随着s的增大，⊿G°增加。

关键词：季铵盐二聚表面活性剂醇影响胶团化