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聚酯聚氨酯改性水性环氧油墨连接料的制备

热固性树脂 2020年第4期35卷 34-38页

作者：肖雄龚河兵陈―啸中国石化集团巴陵石化公司树脂部湖南岳阳414014

以聚己内酯二醇(PCL1000)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)及丁二醇(BDO)为原料制得端-NCO聚酯聚氨酯(A1),其与环氧树脂反应并加入封端剂及成膜助剂制得聚酯聚氨酯改性水性环氧树脂连接料(AB)并以此制备了油墨。采用红外... 详细信息

以聚己内酯二醇(PCL1000)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)及丁二醇(BDO)为原料制得端-NCO聚酯聚氨酯(A1),其与环氧树脂反应并加入封端剂及成膜助剂制得聚酯聚氨酯改性水性环氧树脂连接料(AB)并以此制备了油墨。采用红外光谱分析,乳液的稳定性和粘度以及油墨的初干性,光泽度和附着力测试研究了各步骤原料种类和配比对连接料及油墨性能的影响。结果表明,油墨的最优工艺条件如下:PCL1000和DMPA的质量分数分别为52.5%和2.8%,-NCO与-OH物质的量比为1.20∶1,A1用量为连接料总质量的25%,并采用二乙醇胺为封端剂,正丁醇为成膜助剂。

关键词：水性环氧树脂聚己内酯二醇聚酯聚氨酯油墨连接料

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聚酯聚氨酯嵌段共聚物及其离聚体的研究

高等学校化学学报 1988年第2期9卷 178-183页

作者：杨昌正顾雪蓉毛晓丽陆兴军陈南斗南京大学化学系南京大学物理系

以烃基封端的聚酯与4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及N-甲基二乙醇胺合成了3种不同硬段含量的聚酯聚氨酯嵌段共聚物。然后,与γ-丙磺酸内酯反应,制得不同离子化程度的离聚物。通过对这些聚合物进行红外光谱、应力-应变试验、差示扫描量热(D... 详细信息

以烃基封端的聚酯与4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及N-甲基二乙醇胺合成了3种不同硬段含量的聚酯聚氨酯嵌段共聚物。然后,与γ-丙磺酸内酯反应,制得不同离子化程度的离聚物。通过对这些聚合物进行红外光谱、应力-应变试验、差示扫描量热(DSC)、动态力学性能和介电温度谱的分析,得出硬段含量和离子化程度对材料微相分离和物理性能的影响规律,并探讨了引起材料微观形态变化的原因。

关键词：聚酯聚氨酯二苯基甲烷二异氰酸酯微相分离嵌段共聚物微观形态离子化离聚物离聚体

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聚酯聚氨酯水解老化的研究(Ⅰ)

河南科学院学报 1984年第1期 43-48页

作者：杨惠昌河南省科学院

本研究测定了水解老化对聚酯聚氨酯性质的影响,还进一步证明了水是活性试剂,氧不影响水解,且水解大大地影响聚合物的强度和内聚力。用Arhenius作图法求出聚酯聚氨酯的水解活化能为20千卡/克分子。用积分法求出速度方程,然后用作图法求... 详细信息

本研究测定了水解老化对聚酯聚氨酯性质的影响,还进一步证明了水是活性试剂,氧不影响水解,且水解大大地影响聚合物的强度和内聚力。用Arhenius作图法求出聚酯聚氨酯的水解活化能为20千卡/克分子。用积分法求出速度方程,然后用作图法求出一级速度常数的K值,发现K值随湿度减小而减小,在干燥空气里变成零。

关键词：数均分子量活化能速度方程激活能热力学函数聚合物大分子化合物聚酯聚氨酯速度常数特性粘度特性粘数干燥空气

不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物的合成及应用研究

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不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物的合成及应用研究

作者：杨宏斌兰州理工大学

学位级别：硕士

不饱和聚酯树脂(Unsaturated Polyester Resin，UPR )是一种重要的热固性树脂之一，因其物理机械性能好，价格低廉，性价比高，被广泛运用在工业、农业、国防和建筑业等。但随着不饱和聚酯树脂行业的发展，对其性能的要求也越来越高，... 详细信息

不饱和聚酯树脂(Unsaturated Polyester Resin，UPR )是一种重要的热固性树脂之一，因其物理机械性能好，价格低廉，性价比高，被广泛运用在工业、农业、国防和建筑业等。但随着不饱和聚酯树脂行业的发展，对其性能的要求也越来越高，不饱和聚酯树脂也逐渐显现出一些缺点，如固化物脆性大、收缩率高等。聚氨酯具有优良的柔韧性和耐冲击性。通过添加聚氨酯弹性体与UP R共混能有效改善不饱和聚酯的脆性和降低固化收缩率，由于不饱和聚酯的高结晶性致使聚氨酯与之相容不佳，共混物组成中聚氨酯的混容量有限，所以二者通过简单共混虽能有效改善不饱和聚酯的韧性和降低固化收缩率，却使材料的其它机械性能大幅降低。本文对不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物的合成及在涂料和复合材料中的应用进行了研究。采用分子设计的方法，通过研究不饱和聚酯聚氨酯预聚物的结构、活性稀释剂、常温固化体系对涂料力学性能的影响，确定了合成的工艺条件。以不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇为原料，经逐步缩聚合成不同双键数目的羟端基不饱和聚酯树脂齐聚物;以羟端基不饱和聚酯树脂和聚乙二醇为羟基组分与TDI逐步加聚合成不饱和聚酯聚氨酯预聚物;以甲基丙烯酸羟乙酯封端后合成不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物树脂;以苯乙烯为活性稀释剂、过氧化甲乙酮为引发剂、与颜填料复配制备无溶剂常温固化型不饱和聚酯聚氨酯涂料。不饱和聚酯树脂齐聚物的工艺条件：起始反应温度150℃，分子链中的平均双键数3. 3个;不饱和聚酯聚氨酯预聚物的工艺条件：TDI用量11 %(质量分数)，PEG-400含量15%;无溶剂常温固化型不饱和聚酯聚氨酯涂料工艺条件：苯乙烯用量35%～40%，引发剂用量1.0%，促进剂用量0.2%。无溶剂常温固化型不饱和聚酯聚氨酯涂料的机械性能：硬度6H、冲击强度50 cm、弯曲2mm、附着力1级。在不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物复合材料的研究中，通过使用红外光谱、SEM、DSC辅助分析，研究不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物的结构对改性后树脂体系的拉伸、弯曲、冲击强度和固化收缩率的影响，确定不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物的工艺条件：羟端基不饱和聚酯平均双键数3. 3个，-OH与-NCO的摩尔比1:1.50，PEG-400加入量15%(质量分数)。结果表明在该工艺条件下，不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物具有最佳的力学性能：冲击强度提高57%、固化收缩率下降67 %、拉伸强度和弯曲强度分别提高2倍和3倍。然后以不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物基体与玻璃纤维制备复合材料，其复合材料力学性能：冲击强度55.267/KJ/m 2是改性前的5倍，拉伸强度78MPa是改性前的3倍、弯曲强度84 MPa是改性前的4倍，固化收缩率小于1，下降了89%。最后通过对改性前后树脂体系及复合材料的拉伸断面的微观形态对比分析，发现改性后树脂的断面形态明显优于改性前树脂的断面形态，改性后树脂体系的断面形态裂纹细化;对复合材料拉伸破坏试样的微观形貌分析，发现复合材料的玻璃纤维表面附着的树脂基体较多，表明不饱和聚酯聚氨酯嵌段共聚物与玻璃纤维具有良好的界面附着力。

关键词：分子设计嵌段共聚不饱和聚酯聚酯聚氨酯复合材料

氨基甲酸酯基/脲键对混合TDI聚酯-聚氨酯树脂羰基氢键作用的影响

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高分子通报 2023年第3期36卷 355-365页

作者：赵玉梅张博刘美琴石红翠山西铁道职业技术学院太原030013 山西省应用化学研究所(有限公司) 涂装高分子功能材料山西省重点实验室太原030027

以聚己二酸-2-甲基-2,4戊二醇酯二醇(XCP-2000PM)为软段,以2,4-2,6混合甲苯二异氰酸酯(TDI,T-80)、异佛尔酮二胺(IPDA)和乙二醇(EG)、1,2-丙二醇(PG)、1,4-丁二醇(BDO)、新戊二醇(NPG)为硬段,制备了系列具有不同氨基甲酸酯基/脲键的聚... 详细信息

以聚己二酸-2-甲基-2,4戊二醇酯二醇(XCP-2000PM)为软段,以2,4-2,6混合甲苯二异氰酸酯(TDI,T-80)、异佛尔酮二胺(IPDA)和乙二醇(EG)、1,2-丙二醇(PG)、1,4-丁二醇(BDO)、新戊二醇(NPG)为硬段,制备了系列具有不同氨基甲酸酯基/脲键的聚酯型聚氨酯树脂,采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究在总硬段含量不变的情况下,酯羰基、氨基甲酸酯基/脲键、混合甲苯二异氰酸酯结构对羰基氢键的影响。结果表明,在聚酯多元醇酯羰基的作用下,聚酯型聚氨酯树脂的氨酯羰基与酯羰基区红外光谱存在6个吸收峰,聚酯多元醇结构中的内部酯羰基不形成氢键,外部酯羰基部分形成氢键,氢键化程度随着小分子二元醇扩链比例的提高由5%升至9%。在硬段含量为20%时,聚酯型聚氨酯树脂以游离氨酯羰基与酯羰基为主,二者之和在60%左右。在2,4-2,6混合甲苯二异氰酸酯不对称结构的影响下,随着氨基甲酸酯基/脲键的增大,氨酯羰基与脲羰基的氢键化程度降低,游离氨酯羰基、酯羰基与脲羰基增多,微相分离程度减弱,软硬段混合程度增强;总体上脲羰基的氢键化程度所占比例较小,一般在6%左右;而P-PU在扩链比例为0.25时,氨酯羰基的氢键化程度较大,而后减小。

关键词：聚酯聚氨酯混合甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯基/脲键羰基氢键