检索结果-南通市图书馆

作者：张亚会鲁东大学

学位级别：硕士

众所周知,手性物质的不同对映体在生命体内生理作用存在差异,色氨酸(Trp)是必须氨基酸一种,存在的两种异构体在用途方面具有显著的差异,两种对映体对生命体往往起到千差万别的效果。特别是作为一些手性药物,一种对映体起到药效作用而另... 详细信息

众所周知,手性物质的不同对映体在生命体内生理作用存在差异,色氨酸(Trp)是必须氨基酸一种,存在的两种异构体在用途方面具有显著的差异,两种对映体对生命体往往起到千差万别的效果。特别是作为一些手性药物,一种对映体起到药效作用而另一种对映体有毒副作用。随着对手性分子的研究,手性物质的识别和分离在医药、农药、食物调味剂等许多方面具有重要的理论意义和应用前景。因此开发分离和识别某一手性物质的对映体及预测其纯度的方法显得尤为重要。目前,色谱分析、光谱分析、显微和电化学方式等已用以手性物质分离分析领域,并获得了值的肯定的价值。电化学方法因具备良好的灵敏性,且操作简捷,环保等特性,得到迅速的发展。但构建手性电化学传感器的有些手性选择剂导电性很差,常常会阻碍电极表面电子的传输,电化学响应信号低,这些缺点会制约天然手性材料的应用,例如:天然多糖。为克服该缺陷,可将典型多壁碳纳米管(MWCNT)作为基底材料,MWCNT由于其大的比表面积、优良的导电性,以及羧酸化处理后表面含有大量羧基等特点常被用做修饰电极的基底材料,可增强电极表面电子传输的同时还可提供更多的识别位点,大大提高了识别效率,因此天然多糖及其衍生物被作为手性选择剂应用到构建传感器领域。本文主要利用壳聚糖,合成的纤维素纳米晶,合成的聚β环糊精作为提供手性环境的手性选择剂,并将羧酸化的MWCNT(f-MWCNT)作为媒介和电极修饰基底材料,一方面加速电极界面的电子传输,另一方面提供更多手性识别位点,提高检测灵敏度,将该类复合膜用来对Trp旋光异构体手性识别的检测分析。主要研究工作如下:(1)通过滴涂的方式将f-MWCNT组装到洁净玻碳电极(GCE)表面,自然晾干,然后采用恒电位法继续在f-MWCNT/GCE表面沉积壳聚糖(CS)成膜,获得CS-f-MWCNT双层膜修饰的GCE,利用高分辨场发射扫描电镜(FESEM)对所获得修饰后的GCE表面进行表征,循环伏安技术(CV)、阻抗技术(EIS)进一步表征修饰GCE的电化学特性,差示脉冲伏安法(DPV)用于检测分析电极对L-Trp和D-Trp区别效果。检测的线性范围8×10-4×10mol/L,最小检测浓度5×1066 mol/L,而且该传感器可用来预测混合物中L-Trp的。其手性分离系数(I/I)可达2.38,结果发现CS-f-MWCNT复合膜区分效果明显优于CS/GCE。该方法具备简单、快捷和经济等优点。(2)首先,强酸对棉花短绒酸化处理得到两种纤维素纳米晶(CNC),分别为通过硫酸水解得到的CNC(s-CNC)和盐酸水解得到的CNC(h-CNC),利用透射电镜(TEM)和傅里叶红外光谱技术(FI-IR)表征得到的CNC和MWCNT。然后,采取简单滴涂的方式分别将MWCNT和CNC分散液依次在GCE成膜,FESEM用于表征f-MWCNT/GCE,CNC/GCE、CNC/f-MWCNT/GCE电极,采用CV,EIS技术用于表征以上修饰电极的电化学特性,结果发现f-MWCNT、CNC在GCE上成膜性良好,该复合膜用于手性识别Trp对映异构体,检测线性范围4×10-4×1033 mol/L,检测最低浓度2.8-3.7×1066 mol/L,成功的用于预测L-Trp在L-Trp和D-Trp混合液中的百分含量。结果发现L-Trp的DPV电流信号强于D-Trp,识别效率(I/I)可达到3.5、3.0,且s-CNC的手性识别效果好于h-CNC,该研究为CNC广泛用来手性区分其他手性物化合物提供了重要的应用性价值。(3)β-环糊精(β-CD)最常用于电化学手性识别领域,受β-CD的启发,交联法合成多孔聚β-环糊精,通过研究该聚合物仍然保持了β-CD的空腔结构等特点,且相比β-CD具有大的比表面积,机械强度高,呈现多个支化点的网状构型,性质更稳定。将得到的聚β-CD分散到CS溶液中,并将该分散液滴到GCE表面或f-MWCNT/GCE表面,作为一种新型的手性选择剂用于检测和手性分析Trp对映异构体。采用FI-IR表征聚β-环糊精,FESEM表征分析不同修饰电极界面特点,CV、EIS技术表征不同修饰界面的电化学特性,聚β-CD-f-MWCNT/GCE检测Trp对映异构体线性范围为8×10-4×1033 mol/L,其手性分离系数比单独的CS作为手性选择剂从2.38提高到2.60。并同样的方法聚β-CD要比β-CD识别效果良好。拓展了聚β-CD在手性识别领域的应用。

关键词：手性识别 CS CNC 聚β-环糊精 f-MWCNT Trp对映异构体

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β-环糊精聚合物与吡虫啉、丁醚脲的超分子包合作用

β-环糊精聚合物与吡虫啉、丁醚脲的超分子包合作用

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作者：王杰琼扬州大学

学位级别：硕士

1.吡虫啉电化学性质的研究应用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了吡虫啉(IDP)在玻碳电极的电化学行为,测定了IDP的电化学反应参数。结果表明：IDP的还原反应是不可逆的,且受扩散控制,在25℃,pH=7时,IDP在玻碳电极上的电子转移数为4,扩... 详细信息

1.吡虫啉电化学性质的研究应用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了吡虫啉(IDP)在玻碳电极的电化学行为,测定了IDP的电化学反应参数。结果表明：IDP的还原反应是不可逆的,且受扩散控制,在25℃,pH=7时,IDP在玻碳电极上的电子转移数为4,扩散系数DR为2.44×10-6cm2·s-1。扩散活化能Ed为9.33kJ·mol-1。 2.水溶性p-环糊精聚合物与吡虫啉超分子包合作用的研究制备了β-CDP与IDP的包合物(IDP-J3-CDP),并进行了红外(IR)、核磁(NMR)、X-射线粉末衍射(xRD),热重(TG)表征。通过紫外-可见分光光度法研究了β-CDP对IDP的包合效果,我们发现在IDP溶液中加入β-CDP后,其紫外吸光度也随着增加,由此说明β-CDP对IDP有增溶作用,并求得β-CDP中单体β-CD与IDP的包合常数为Kf=5.59×104M-2,包合比为2：1。 3.水溶性p-环糊精聚合物／吡虫啉包合物电化学性质的研究 IDP是具有电活性物质,至今没有报道有关IDP-β-CDP的电化学性质,本实验研究了IDP与β-CDP发生超分子主客体包合后,IDP在水溶液中的峰电位和峰电势的变化情况。结果表明：在25℃,pH=7时,IDP-β-CDP在玻碳电极上的还原是一个不可逆过程,并且其在电极上的反应受扩散控制。其电子转移数为4,扩散系数为DR=4.04×10-7cm2·s-1, IDP-β-CDP的扩散活化能Ed为9.78kJ·mol-1。由于形成了IDP-p-CDP,使得IDP在水中的溶解度提高了12倍。 4.p-环糊精及其聚合物与丁醚脲的相互作用研究我们研究了丁醚脲(DFT)与β-CDP、β-CD在水和EG作为溶剂时的超分子包合作用,并分别测定了其包合比和包合常数。比较了两种超分子对DFT的包合效果。通过紫外-可见分光光度法求得水溶液中β-CDP与DFT的包含常数为Kf=3.42×104M-2。在EG作为溶剂时,可求得β-CDP与β-CD对DFT的包合常数分别为3.22×1O4M-2、1.21×104M-2.以上两种超分子对DFT的包合比均为2：1。纵观上述结果,我们发现β-CDP对有机小分子的包合作用优于单体p-CD。本实验还进一步研究了β-CDP对DFT的增溶效果,β-CDP可以将DFT的水溶液的最大吸光度增大到0.564。

关键词：吡虫啉聚β-环糊精包合物电化学丁醚脲

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甲氧基富勒醇的合成及其超分子组装和表征

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化学与生物工程 2017年第5期34卷 40-45页

作者：王先津李井龙赛霆郝彩霞张盼盼张鑫贺继东青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室山东青岛266042

将富勒烯(C60)与液溴反应制备溴代富勒烯,进而在碱性环境中与甲醇通过亲核取代反应制备得到两亲性富勒醇衍生物——甲氧基富勒醇。以环氧氯丙烷为交联剂,在碱性介质中合成水溶性的聚β-环糊精(β-CDP)。将甲氧基富勒醇与β-CDP通过研磨... 详细信息

将富勒烯(C60)与液溴反应制备溴代富勒烯,进而在碱性环境中与甲醇通过亲核取代反应制备得到两亲性富勒醇衍生物——甲氧基富勒醇。以环氧氯丙烷为交联剂,在碱性介质中合成水溶性的聚β-环糊精(β-CDP)。将甲氧基富勒醇与β-CDP通过研磨等方法进行超分子组装,得到甲氧基富勒醇与β-CDP的超分子组装体。采用FTIR、1 HNMR、TG-DTG对甲氧基富勒醇的结构进行表征,采用FTIR、SEM对β-CDP的结构进行表征,采用FTIR、SEM、DLS对组装体的结构进行表征。

关键词：甲氧基富勒醇两亲性聚β-环糊精超分子组装

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