检索结果-南通市图书馆

碱促进联烯酮与丙酮二羧酸酯反应制备官能化的2-羟基间苯二甲酸酯

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

应用化学 2018年第6期35卷 645-651页

作者：王强赵新萍河南理工大学化学化工学院河南焦作454000 河南理工大学医院河南焦作454000

发展了一种以碳酸钾为碱,在温和条件下,通过1,2-联烯酮与丙酮二羧酸二乙酯的串联反应高效合成取代2-羟基间苯二羧酸二乙酯类化合物的新方法。在最优条件下,以73%~85%的收率成功合成了一系列的目标产物。从机理上而言,该方法涉及了联烯... 详细信息

发展了一种以碳酸钾为碱,在温和条件下,通过1,2-联烯酮与丙酮二羧酸二乙酯的串联反应高效合成取代2-羟基间苯二羧酸二乙酯类化合物的新方法。在最优条件下,以73%~85%的收率成功合成了一系列的目标产物。从机理上而言,该方法涉及了联烯酮与活泼亚甲基化合物的共轭Michael加成和酮的分子内羟醛缩合两个反应的串联组合。与文献方法相比,该方法还具有简单的起始原料,极高的反应产率和方便的处理过程等优点。

关键词：羟基间苯二甲酸酯联烯酮丙酮二羧酸酯串联反应

基于联烯酮多样反应性能的官能团化苯胺（苯酚）及吡唑[5,1-α]异吲哚类化合物的合成新方法研究

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于联烯酮多样反应性能的官能团化苯胺（苯酚）及吡唑[5,1-α]异...

作者：闫萌河南师范大学

学位级别：硕士

联烯是一类含有累积双烯结构单元的化合物,特殊的结构特征使得该类化合物具有丰富的反应性能,从而在有机合成化学领域得到了广泛的应用。基于上述背景,本论文主要研究并发现了一些以联烯酮为底物,经由串联反应合成官能团化芳(杂)环的的... 详细信息

联烯是一类含有累积双烯结构单元的化合物,特殊的结构特征使得该类化合物具有丰富的反应性能,从而在有机合成化学领域得到了广泛的应用。基于上述背景,本论文主要研究并发现了一些以联烯酮为底物,经由串联反应合成官能团化芳(杂)环的的新方法,其内容可分为以下两个部分:第一部分:研究并发现了经由联烯酮与活泼亚甲基化合物的串联反应合成官能团苯胺及苯酚的新方法。具体研究内容如下:在碱的促进下,以联烯酮、丙二腈(或苯甲酰基丙酮)为原料,经由迈克尔加成、分子内环化及脱氢芳构化等一锅多步串联反应,高效合成了官能团化苯胺及苯酚类化合物。这一新的合成途径具有原料易得、底物适用范围广泛、合成过程简便、反应条件温和、收率高等特点。第二部分:研究并发现了以1-(2-溴苯基)-2,3-丁二烯-1-酮为原料合成吡唑[5,1-a]异吲哚类化合物的新方法。研究发现,1-(2-溴苯基)-2,3-丁二烯-1-酮可与水合肼在室温条件下发生缩合反应,高效生成5-(2-溴苯基)-1H-吡唑;该中间体不经分离,可直接与苯乙炔发生氢胺化生成5-(2-溴苯基)-1-苯乙烯基-1H-吡唑;5-(2-溴苯基)-1-苯乙烯基-1H-吡唑可在钯催化下发生区域选择性的分子内exo-型Heck反应,生成吡唑[5,1-a]异吲哚类化合物。与文献方法相比,这一新的合成方法具有原料易得、官能团耐受性好、反应选择性高等优点。总之,本论文基于联烯酮的多样反应性能,研究并发展了一些合成官能团化苯胺(苯酚)以及吡唑[5,1-a]异吲哚等芳(杂)环类化合物的新方法。与文献方法相比,这些方法具有独特的优势。上述研究成果的取得不仅为相应化合物的合成提供了新的有效方法,而且也在一定程度上丰富了官能团化联烯的研究内容。

关键词：联烯酮官能团化苯胺官能团化苯酚吡唑[5，1-α]异吲哚串联反应

基于联烯酮多样反应性能的色酮及苯酚衍生物的合成研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于联烯酮多样反应性能的色酮及苯酚衍生物的合成研究

作者：沈娜娜河南师范大学

学位级别：硕士

本论文基于联烯酮类化合物的多样反应性能，研究并发现了一些合成色酮及苯酚衍生物的新方法。主要研究内容可分为以下两部分：第一部分：研究了邻位带有丙烯酸酯结构单元的苯基联烯酮的制备及其在碱性试剂促进下的反应情况。研究发现，... 详细信息

本论文基于联烯酮类化合物的多样反应性能，研究并发现了一些合成色酮及苯酚衍生物的新方法。主要研究内容可分为以下两部分：第一部分：研究了邻位带有丙烯酸酯结构单元的苯基联烯酮的制备及其在碱性试剂促进下的反应情况。研究发现，该类联烯酮衍生物可在催化量的碳酸铯作用下，发生分子内迈克尔加成环合-开环-再环合这一串联反应过程，高效生成(4-氧代-4H-色烯-3-基)丙烯酸酯类化合物。与文献方法相比，这一合成C-3官能团化色酮衍生物的新途径具有无需使用色酮类起始原料和贵金属催化剂、操作过程简单、产物收率高、反应条件温和等特点。第二部分：研究了联烯酮与乙酰丙酮的串联反应。研究发现，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，联烯酮可与乙酰丙酮在碱性条件下发生共轭加成-分子内羟醛缩合两步串联反应，生成邻羟基苯乙酮类化合物;若以乙醇为溶剂，联烯酮则可与乙酰丙酮在碱性条件下发生共轭加成-分子内羟醛缩合-脱乙酰化三步串联反应，生成相应的取代苯酚。总之，本论文研究并发现了一些合成色酮及苯酚衍生物的新方法。与文献方法相比，这些新的合成方法具有操作简便、效率高、环境友好等优点。这些研究成果不仅为相应化合物的合成提供了有效方法，而且在一定程度上丰富了官能团化联烯的研究内容。

关键词：联烯酮官能团化色酮多取代苯酚串联反应

基于联烯酮和吲哚的串联反应制备N-芳基吲哚衍生物研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于联烯酮和吲哚的串联反应制备N-芳基吲哚衍生物研究

作者：李胜笑内蒙古大学

学位级别：硕士

吲哚是自然界中最常见的杂环化合物之一。其中,N-芳基吲哚由于其独特的结构和性质不仅是天然产物、药物和功能有机材料的特殊结构单元,而且是有机合成中应用最广泛的前体,是一种极具吸引力的分子。N-芳基吲哚结构单元作为重要的生物活... 详细信息

吲哚是自然界中最常见的杂环化合物之一。其中,N-芳基吲哚由于其独特的结构和性质不仅是天然产物、药物和功能有机材料的特殊结构单元,而且是有机合成中应用最广泛的前体,是一种极具吸引力的分子。N-芳基吲哚结构单元作为重要的生物活性基团已经引起了合成化学家的高度重视。然而,前人报道的合成路线往往需要在结构复杂、难以获得、成本高昂的贵金属配合物催化下进行,容易带来环境污染和金属残留等问题。因此,开发一种简单、经济、绿色、高效的合成N-芳基吲哚衍生物的方法对于新药研发、发现新的生物活性分子等具有重大意义。基于我们课题组对吲哚和联烯化学的兴趣,本论文主要研究了通过吲哚和联烯酮的多组分串联反应制备各种N-芳基吲哚衍生物的新方法。通过研究我们以廉价易得的联烯酮和吲哚为原料在CsCO的促进下发展了多组分串联环化反应,高选择性和原子经济性地构建了功能化苯,并且实现了一系列N-芳基吲哚化合物的高效合成。这一新颖的发现使得从高原子经济的无环单元容易地构建N-芳基吲哚化合物成为可能。该反应不仅使吲哚上各种类型的官能团表现出较强的耐受性,而且对于N-H吡咯衍生物同样适用。值得一提的是,该方法不需要过渡金属催化,具有原子经济性好、区域选择性高、原料简单易得及底物适应范围广等特点,有望在有机合成领域得到广泛的应用。

关键词：联烯酮串联反应功能化苯 N-芳基吲哚

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机膦催化联烯酮反应构建含氮杂环的研究

有机膦催化联烯酮反应构建含氮杂环的研究

作者：王欣重庆大学

学位级别：硕士

含氮杂环化合物广泛应用于医药、农药、合成等领域,一直是药物化学与有机化学研究的重点。很多药物分子和天然产物结构中都具有含氮杂环片段,此外,手性含氮杂环化合物也是不对称合成中重要的中间体、小分子催化剂及手性配体。自从陆熙... 详细信息

含氮杂环化合物广泛应用于医药、农药、合成等领域,一直是药物化学与有机化学研究的重点。很多药物分子和天然产物结构中都具有含氮杂环片段,此外,手性含氮杂环化合物也是不对称合成中重要的中间体、小分子催化剂及手性配体。自从陆熙炎课题组于1995年开创性地发现膦介导的[3+2]联烯酸酯与活化烯烃的环化反应以来,有机膦催化的环加成反应取得了显著进展。其中,有机膦催化缺电子联烯与亚胺之间的环化反应是简洁、高效构建含氮杂环的合成手段。本论文基于细致调研了有机膦催化缺电子联烯参与的多种类型环化反应:发展了α-取代联烯酮与亚胺不对称[4+2]环加成反应构建六元含氮杂环;发展了有机膦催化γ-取代联烯酮与亚胺的δ-加成合成含氮共轭二烯,并进一步利用光促进含氮共轭二烯中间体异构化-环化反应构建了一系列二氢吡咯衍生物。本论文第一部分利用氨基酸衍生的双功能有机膦小分子催化α-取代联烯酮和苯并磺酰亚胺的不对称[4+2]环加成反应,高立体选择性地合成了具有季碳手性中心的四氢吡啶衍生物。在15 mol%L-苏氨酸衍生的有机膦催化剂作用下,大部分α-甲基取代联烯酮参与的反应获得了良好的产率和优异的对映选择性(43-99%yield,73-97%ee),生成一系列四氢吡啶骨架的苯并磺内酰胺类化合物。此外,这一有机膦催化体系首次成功实现了α位具有长链烷基或烯丙基取代的联烯酮底物在不对称[4+2]环加成反应中的应用,取得了优秀的产率和中等到优秀的对映选择性和非对映选择性。这一工作拓宽了有机膦催化缺电子联烯酮在不对称[4+2]环加成反应的底物范围。本论文第二部分试图发展新型的有机膦与光接力催化体系,促使γ-取代联烯酮和苯并磺酰亚胺之间的加成-环化反应,从而构建五元含氮杂环。研究表明有机膦催化γ-取代联烯酮加成反应与光照条件不能兼容;通过控制光开关,实现了有机膦催化γ-取代联烯酮和苯并磺酰亚胺之间的化学选择性加成,合成了具有共轭二烯骨架的苯并磺内酰胺类化合物。同时,发展了高效一锅法合成二氢吡咯骨架的苯并磺内酰胺类化合物,即在有机膦催化加成反应后,蓝光(3W)在光敏催化剂Ru(bpy)Cl·6HO和二异丙基乙基胺存在下进一步促进烯烃异构化-环化反应,获得良好的产率和非对映选择性。综上所述,本论文结合了有机膦催化缺电子联烯反应构建环化产物的特点,成功实现了有机膦催化α-取代联烯酮与苯并磺酰亚胺的不对称[4+2]环加成反应;发展了有机膦催化γ-取代联烯酮加成-光促进环化反应。从而,高效地构建了结构多样性的含氮杂环化合物,同时也拓展了有机膦催化缺电子联烯环化反应的研究范围。

关键词：有机膦催化光催化联烯酮含氮杂环

叔胺/膦催化的2-亚芳基-1，3-茚二酮与联烯酮的环化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

叔胺/膦催化的2-亚芳基-1，3-茚二酮与联烯酮的环化反应研究

作者：侯荣荣武汉理工大学

学位级别：硕士

近年来,联烯类化合物凭借其特殊的化学结构被广泛应用于有机催化合成领域,是一类十分重要的有机合成子。尤其是在构建各种碳环、杂环化合物中具有重要作用,联烯类化合物可以和缺电子烯烃发生不同类型的环化反应,以一种简单、便捷的方式... 详细信息

近年来,联烯类化合物凭借其特殊的化学结构被广泛应用于有机催化合成领域,是一类十分重要的有机合成子。尤其是在构建各种碳环、杂环化合物中具有重要作用,联烯类化合物可以和缺电子烯烃发生不同类型的环化反应,以一种简单、便捷的方式制备结构复杂、高度功能化的环状化合物,这些环状化合物在医学、药学等领域应用十分广泛。其中,多取代吡喃类衍生物是一种广泛存在的天然产物,不仅具有丰富的药理和生物活性,也是参与生物合成的重要前体。探究一种简便高效的方法学合成高功能化的多取代吡喃衍生物是科学家们广泛关注的。为了进一步研究联烯类化合物在构建环状化合物中的应用,本文考察了在叔胺/叔膦催化下联烯酮类化合物与缺电子烯烃类化合物的环化反应,为多功能吡喃衍生物的合成提供了一种简单高效、绿色环保的合成方法。论文的第一部分以联烯酮和2-亚芳基-1,3-茚二酮为起始原料,通过使用不同类型的催化剂、溶剂以及反应温度进行反应,探究了该方法学分别制备4H-吡喃衍生物和3,4-二氢-2H-吡喃衍生物的最优反应条件。论文的第二部分主要探究了在辛可宁的催化下,以乙腈为溶剂,联烯酮和2-亚芳基-1,3-茚二酮的完全的α-[4+2]环化反应。通过对两种底物引入不同的取代官能团,得到了一系列高度功能化的4H-吡喃衍生物,通过X-射线衍射技术确定了绝对构型。此外,我们还进行了克级规模实验,并通过控制实验和计算化学对机理进行了推测。论文的第三部分主要探究了在R,S-Josiphos-1的催化下,以甲苯为溶剂,以联烯酮和2-亚芳基-1,3-茚二酮为原料,通过完全的α-[4+2]环化反应制备了一系列高区域、高立体选择性的半椅式结构的3,4-二氢-2H-吡喃衍生物,并通过X-射线衍射技术确定了绝对构型。此外,我们还进行了克级规模实验与机理研究。论文的第四部分主要探究了其它类型缺电子烯烃与联烯酮的α-[4+2]环化反应,成功地以非环状缺电子烯烃氰基烯酮为原料,在叔胺/叔膦的催化下分别合成了4H-吡喃衍生物和2H-吡喃衍生物,实验结果进一步证明了此方法学的应用广度与价值。

关键词：联烯酮 2-亚芳基-1,3-茚二酮 α-[4+2]环化反应叔胺叔膦

基于联烯酮多样反应性能的含氮稠杂环合成新方法研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于联烯酮多样反应性能的含氮稠杂环合成新方法研究

作者：王圆圆河南师范大学

学位级别：硕士

本论文研究并发现了一些以联烯酮和其它易得原料为底物、经由一锅多组分串联反应合成含氮稠杂环的新方法,其主要内容可分为以下两个部分:第一部分:研究并发现了经由联烯酮参与的一锅多组分串联反应合成多取代吲哚嗪及其苯并衍生物的新... 详细信息

本论文研究并发现了一些以联烯酮和其它易得原料为底物、经由一锅多组分串联反应合成含氮稠杂环的新方法,其主要内容可分为以下两个部分:第一部分:研究并发现了经由联烯酮参与的一锅多组分串联反应合成多取代吲哚嗪及其苯并衍生物的新方法。具体研究内容如下:1、以联烯酮、吡啶和α-溴代苯乙酮为原料,通过碱催化下的一锅三组分串联反应,高效合成了多取代吲哚嗪类化合物。2、以联烯酮、喹啉(异喹啉)和α-溴代苯乙酮为原料,通过碱催化下的一锅三组分串联反应,高效合成了官能团化吡咯并[1,2-a]喹啉和吡咯并[2,1-a]异喹啉类化合物。第二部分:研究并发现了经由1-(2-溴苯基)-2,3-丁二烯-1-酮参与的钯催化一锅多组分串联反应合成吡唑并[1,5-a]异喹啉类化合物的新方法。具体研究内容如下:1-(2-溴苯基)-2,3-丁二烯-1-酮与水合肼在室温条件下发生缩合反应,生成5-(2-溴苯基)-1H-吡唑;该中间体无需分离,即可与苯乙炔在钯催化剂的作用下发生Sonogashira偶联和分子内氢胺化反应,高效生成带有不同取代基团的吡唑并[1,5-a]异喹啉类化合物。总之,本论文研究并发现一些合成吲哚嗪、吡咯并[1,2-a]喹啉、吡咯并[2,1-a]异喹啉、吡唑并[1,5-a]异喹啉等含氮稠杂环的简便、高效新方法。与文献方法相比,这些新方法具有产率高、操作简便、原料价廉易得、反应条件温和、底物适用范围广等优点,具有一定的应用前景。

关键词：吲哚嗪吡唑并异喹啉联烯酮一锅多组分串联反应本课题得到国家自然科学基金(21172057 21272058)的资助

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

官能化联苯-2-叠氮类化合物的合成

化学研究与应用 2019年第6期31卷 1196-1201页

作者：赵国晟简杰达王强鹤壁市高中河南鹤壁458030 河南理工大学化学化工学院河南焦作454000

本文以1,2-联烯酮与4-叠氮-3-氧代丁酸乙酯为起始原料,经过碳酸钾促进的串联缩合,浓盐酸催化的分子内脱水、异构化,高效地合成了官能化联苯-2-叠氮类化合物,总收率达到81~87%,并经过 1HNMR, 13 CNMR和HRMS 确定了所得化合物的结构。与... 详细信息

本文以1,2-联烯酮与4-叠氮-3-氧代丁酸乙酯为起始原料,经过碳酸钾促进的串联缩合,浓盐酸催化的分子内脱水、异构化,高效地合成了官能化联苯-2-叠氮类化合物,总收率达到81~87%,并经过 1HNMR, 13 CNMR和HRMS 确定了所得化合物的结构。与文献方法相比,该方法还具有起始原料简单、反应条件温和、操作简便等优点。

关键词：联烯酮联苯-2-叠氮烷基叠氮串联反应

不对称胺催化4H-吡喃衍生物的合成与5-氮杂螺[2,4]庚烷衍生物的合成

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

不对称胺催化4H-吡喃衍生物的合成与5-氮杂螺[2,4]庚烷衍生物的合...

作者：张双兰州大学

学位级别：硕士

手性三级胺催化的联烯酮与缺电子烯烃的[4+2]环化反应,具有快速、高效、操作简单和环境友好的特点,是合成多取代的手性吡喃环衍生物的重要方法之一。手性三级胺催化剂可以由天然氨基酸和金鸡纳碱简便合成,这类催化剂价格低廉,对水和空... 详细信息

手性三级胺催化的联烯酮与缺电子烯烃的[4+2]环化反应,具有快速、高效、操作简单和环境友好的特点,是合成多取代的手性吡喃环衍生物的重要方法之一。手性三级胺催化剂可以由天然氨基酸和金鸡纳碱简便合成,这类催化剂价格低廉,对水和空气稳定,而且具有手性多样性。本论文基于三级胺亲核催化,探索了多官能团吡喃衍生物的不对称合成,主要包括以下三个部分：第一章：本章对有机亲核催化反应的研究进展进行了综述,主要总结了有机膦和有机胺亲核催化剂催化下联烯酸酯参与的反应。第二章：本章首先对三级胺催化联烯酸酯合成吡喃环衍生物的最新进展和联烯酮在亲核催化反应的研究进行了综述。然后详细介绍了金鸡纳碱衍生的手性三级胺催化剂催化联烯酮与β,γ-不饱和α-羰基丁内酰胺合成手性4H-吡喃衍生物的研究工作。以苯甲酰化的奎宁丁催化剂催化这一反应,可以实现4H-吡喃衍生物的高立体选择性合成。第三章：本章首先综述了环丙烷化合物合成的一般方法和过去几年硫叶立德在有机合成中的应用。然后详细介绍了以锍盐与β,γ-不饱和α-羰基丁内酰胺在温和的条件下合成5-氮杂螺[2,4]庚烷衍生物的研究。这一反应的底物适用范围广,并且有着很好的产率和立体选择性,为合成螺环丙烷类化合物提供了一种快速简洁的方法。

关键词：有机亲核催化 [4+2]环化反应手性三级胺催化联烯酮 4H-吡喃硫叶立德螺环丙烷