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[Ag14]异构引发的纺锤形Ag58团簇的形成

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化学学报 2020年第11期78卷 1255-1259页

作者：沈扬林金俊玲段光雄谢云鹏卢兴华中科技大学材料科学与工程学院材料成形与模具技术国家重点实验室武汉430074 中原工学院河南省功能盐材料重点实验室先进材料研究中心郑州450007

原子精确的纳米硫银团簇由于其迷人的结构特征和潜在的应用价值而受到研究者的广泛关注.本工作通过溶液自组装的方法合成了两个新型核壳结构的硫银团簇[Ag56S12(tBuS)20(CF3CO2)12]•6CH3CN•8H2O(Ag56)和[Ag58S12-(tBuS)20(CF3CO2)14(CH3... 详细信息

原子精确的纳米硫银团簇由于其迷人的结构特征和潜在的应用价值而受到研究者的广泛关注.本工作通过溶液自组装的方法合成了两个新型核壳结构的硫银团簇[Ag56S12(tBuS)20(CF3CO2)12]•6CH3CN•8H2O(Ag56)和[Ag58S12-(tBuS)20(CF3CO2)14(CH3CN)6]•6CH3CN(Ag58).单晶XRD结构表征表明两个硫银团簇的内部均包裹着Ag14单元:Ag56中Ag14内核单元为常见菱形十二面体结构,而Ag58中Ag14内核单元为罕见的纺锤形结构.Ag14内核单元的异构引起了两个硫银团簇外壳结构和形貌的变化,相比于Ag56中12个Ag6环形结构单元相互连接形成的球状外壳,Ag58的外层银原子按照“Ag4-Ag8-Ag10-Ag10-Ag8-Ag4”层状分布的方式形成了纺锤形外壳.紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究表明,硫银团簇Ag56和Ag58结构的差异对其能级以及荧光性质都会产生影响.本工作中两个新型硫银团簇的成功分离丰富了硫银团簇的研究体系和结构类型,并为进一步探究硫银团簇的形成过程和性质提供了新的思路.

关键词：硫银团簇 Ag14 结构异构自组装

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基于结构对齐的统计机器翻译模型

通信学报 2009年第7期30卷 124-129页

作者：孙加东赵铁军梁华参哈尔滨工业大学语言语音教育部-微软重点实验室黑龙江哈尔滨150001

从图同构角度给出树同构的性质,并阐述了结构异构与结构对齐之间的关系。在此基础上为建立结构映射关系,以及在翻译过程中融入句法结构信息,提出元结构、互译结构组概念及多层次结构对齐的体系。最后利用对数线性模型,给出基于元结构对... 详细信息

从图同构角度给出树同构的性质,并阐述了结构异构与结构对齐之间的关系。在此基础上为建立结构映射关系,以及在翻译过程中融入句法结构信息,提出元结构、互译结构组概念及多层次结构对齐的体系。最后利用对数线性模型,给出基于元结构对齐的统计机器翻译模型。模型的翻译过程中,源语言句法树以元结构为单位进行分解,利用互译结构组映射知识,转换为目标语言句法树结构序列,从而根据结构模型信息对目标语实施调序和译文的生成。实验结果表明,本模型在对于翻译知识的泛化能力和翻译结果方面都优于基于短语的统计机器翻译模型。

关键词：统计机器翻译结构异构结构对齐对数线性模型

萘二酰亚胺同分异构体化合物的设计合成及其单分子导电性能研究

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中国科学：化学 2022年第2期52卷 339-346页

作者：彭培珍白杰李建高黄金涛吴文婷洪文晶高希珂中国科学院上海有机化学研究所中国科学院有机功能分子合成与组装化学重点实验室上海200032 厦门大学化学化工学院厦门361005

本文设计合成了两个4-甲硫基苯乙炔基取代的1,4,5,8-萘二酰亚胺(1,4,5,8-NDI)和1,2,5,6-萘二酰亚胺(1,2,5,6-NDI)同分异构体化合物1和2,并用紫外-可见吸收光谱、电化学等手段研究了其物理化学性质.化合物1和2结构上的差异导致其物理化... 详细信息

本文设计合成了两个4-甲硫基苯乙炔基取代的1,4,5,8-萘二酰亚胺(1,4,5,8-NDI)和1,2,5,6-萘二酰亚胺(1,2,5,6-NDI)同分异构体化合物1和2,并用紫外-可见吸收光谱、电化学等手段研究了其物理化学性质.化合物1和2结构上的差异导致其物理化学性质以及单分子器件性能表现出差异.密度泛函理论(DFT)计算表明,基于1,4,5,8-NDI的化合物1具有更低的最高已占轨道(HOMO)/最低未占轨道(LUMO)能级,更有利于电子的传输.利用扫描隧道显微镜裂结技术(STM-BJ)技术制备了化合物1和2的单分子结,并研究了其导电行为.在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIPF_(6))中施加0.1 V电位,化合物1和2的电导值分别为10^(−3.70)G_(0)(15.5 nS,1G_(0)=77.5μS)和10^(−3.90)G_(0)(9.8 nS),表明化合物1具有更好的导电能力.

关键词：萘二酰亚胺结构异构单分子器件

共价有机框架材料的结构、形貌和荧光性能调控及其分析应用研究

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共价有机框架材料的结构、形貌和荧光性能调控及其分析应用研究

作者：普正芬云南大学

学位级别：硕士

共价有机框架材料(covalent organic framework materials,COFs),是一种新兴的多孔晶体聚合物,由轻元素(例如B,C,Si,N和O)通过强共价键(例如B-O,C-N,C=N和C=C-N)连接有机单元而构成,采用动态可逆共价化学构建并能够将有机单元精确地整... 详细信息

共价有机框架材料(covalent organic framework materials,COFs),是一种新兴的多孔晶体聚合物,由轻元素(例如B,C,Si,N和O)通过强共价键(例如B-O,C-N,C=N和C=C-N)连接有机单元而构成,采用动态可逆共价化学构建并能够将有机单元精确地整合成周期性柱状π阵列和有序孔道。与传统材料相比,COFs材料具有一些独特的性质,如大表面积、可预先设计的孔几何形状、优异的结晶度、固有的适应性以及结构和功能设计的高度灵活性,因此在各种应用中表现出巨大的潜力。特别是,它们的大表面积、可调节的孔隙率以及具有独特光电特性,将使COFs成为污染物吸附和荧光传感等分析应用的良好平台。但就目前的报道来看,在COFs材料的研究中仍然存在许多亟待解决的问题。本次研究主要针对目前共价有机框架材料(COFs)在形貌、拓扑结构控制和荧光COFs合成等领域存在的问题进行了研究,具体工作如下:1.以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(TTA)和1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(TFP)为原料,采用溶剂热和室温溶剂两种方法合成了TTA-TFP-COF。利用不同的合成条件和在合成过程中加入苯胺和苯甲醛作为调节剂的方法来减慢反应速度,增大动态可逆反应的交换和复分解反应,提高反应体系可逆性,控制合成无规则颗粒、直径可控的规则空心管和花形等不同形貌的TTA-TFP-COF。利用Fe(Ⅲ)和Cr(Ⅲ)离子可与TTA-TFP-COF中的N,O配位,使得TTA-TFP-COF的结构被部分破坏,颗粒变小,导致其散射强度减弱的原理,在一定的浓度范围内,实现了Fe(Ⅲ)和Cr(Ⅲ)离子的快速、高选择性分析检测。2.利用Dh对称的四苯氨基苯(BATD)和C对称的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛(Dma)为有机单体合成了两种结构异构的BATD-Dma-COF材料。研究通过使用溶剂热法、室温溶剂合成法、控制不同合成条件,以及引入调节剂等方法,增大了不同产物间的能量差异,在特定条件下合成能量最低的唯一产物。该方法通过实验条件的改变控制所合成COF材料的形貌,实现了结构异构的COF材料的精确合成。利用Pb(Ⅱ)离子能与COF材料表面的N,O配位的原理,使得BATD-Dma-COF K和BATD-Dma-COF R的散射增强,且在一定的浓度范围内,散射增强程度与Pb(Ⅱ)离子浓度成正比的特性。基于此建立了一种COF纳米散射探针,实现了对环境水样中金属Pb(Ⅱ)离子的分析检测。3.使用4,4’,4’’,4’’’-(乙烯-1,1,2,2-四基)四苯甲醛(ETBA)和具有螯合位点的柔性有机单体4,4′-二氨基二苯醚(ODA),调节COF结构中的π-π相互作用,合成了一种表现出良好结晶度和溶剂稳定性、具有黄绿色荧光的ETBA-ODA-COF。实验发现,分散于乙醇中的ETBA-ODA-COF悬浮液的荧光可以被Fe(Ⅲ)、Hg(Ⅱ)离子和叶酸小分子猝灭,在较宽的浓度范围内与Fe(Ⅲ)、Hg(Ⅱ)离子和叶酸小分子的浓度呈良好的线性关系。研究发现,该COF材料所具有的良好的金属离子选择性归因于独特的孔结构和与ETBA-ODA-COF壁上的N和O螯合位点的协同作用。而叶酸小分子则是通过与ETBA-ODA-COF的静电作用使得其荧光猝灭。基于此现象,建立一种荧光纳米探针,实现了对金属Fe(Ⅲ)、Hg(Ⅱ)离子和叶酸小分子的分析检测。4.采用研磨法快速合成了TAPB-DMTP-COF,极大的缩短了其合成时间,并通过控制悬浮液pH值的新方法,破坏COF材料中部分结构,减少了π-π累积,解决了ACQ效应引起COFs荧光猝灭的问题,使原本不发光TAPB-DMTP-COF发出蓝紫色的荧光。实验还发现,当存在HO时,TAPB-DMTP-COF的荧光最大发射发生红移,且红移程度与HO的含量成正比,在一定的含量范围内,红移程度与水含量之间具有良好的线性关系。基于此建立了一种溶剂中HO含量的分析检测方法。

关键词：共价有机框架材料形貌结构异构散射分析法荧光分析法

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利用共用本体构造本体映射

计算机技术与发展 2008年第10期18卷 20-22,26页

作者：郑诚陈涛查琦安徽大学计算智能与信号处理教育部重点实验室安徽合肥230039 安徽大学计算机科学与技术学院安徽合肥230039

一些代理机语言使得代理机能够理解代理机之间传递的信息的内容和潜在含义。交互中用到的信息载体是本体,由于本体是多种多样的,而且不同的本体对于同一个事物的描述是不一样的,这就阻碍了代理机之间的交互,这个问题被称作交互问题。文... 详细信息

一些代理机语言使得代理机能够理解代理机之间传递的信息的内容和潜在含义。交互中用到的信息载体是本体,由于本体是多种多样的,而且不同的本体对于同一个事物的描述是不一样的,这就阻碍了代理机之间的交互,这个问题被称作交互问题。文中提出共用本体的概念,建立通用的本体体系,首先建立本体与通用本体之间的映射,然后构建两个或两个以上异构本体之间的映射。实验表明,此方法不仅能够解决结构异构问题,也能解决语义异构问题。

关键词：本体本体映射结构异构语义异构交互问题共用本体