检索结果-南通市图书馆

维普期刊数据库

核磁共振波谱方法在聚合物分子量测定方面的应用

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

核磁共振波谱方法在聚合物分子量测定方面的应用

作者：陈冬雪苏州大学

学位级别：硕士

聚合物材料的很多性能都和分子量有关,其表征方法一直备受关注。目前的测定方法主要包括凝胶渗透色谱法、光散射法,渗透压测定法,黏度法等方法,以及利用核磁共振波谱技术(NMR)的分析方法,包括通过核磁氢谱结合端基分析法测量聚合物分子... 详细信息

聚合物材料的很多性能都和分子量有关,其表征方法一直备受关注。目前的测定方法主要包括凝胶渗透色谱法、光散射法,渗透压测定法,黏度法等方法,以及利用核磁共振波谱技术(NMR)的分析方法,包括通过核磁氢谱结合端基分析法测量聚合物分子量的方法,以及通过扩散序列谱(DOSY)测量在溶液中的扩散系数来测定分子量的方法。早期由于端基峰分辨率较低,通过核磁进行端基分析以测定分子量的方法的局限性较大,但随着仪器检测灵敏度的日益提高,使得分子量的准确测定成为可能。迄今为止,通过端基分析方法对于聚合物分子量进行测定的参数通常采用有机小分子的定量核磁参数,尚无对高分子定量核磁实验所需设定参数的系统研究。本论文以末端基功能化的聚苯乙烯(PS)样品为标准样品,通过端基分析法,研究各种核磁参数对计算得到的分子量的影响,建立聚合物样品的定量核磁方法。此外,研究通过扩散序列谱测试聚合物扩散系数,从而表征其结构和分子量的方法。具体内容包括:1)对于4个具有不同分子量(4k,6k,9k,12k Dalton)的甲氧基末端功能化的聚苯乙烯样品,通过H-H gCOSY(gradient-enhanced correlation spectroscopy),H-C gHSQC(gradient enhanced heteronuclear single quantum coherence),H-C gHMBC(gradient-enhanced heteronuclear multiple bond correlation)等二维NMR实验对其氢谱的核磁峰进行相应的结构归属。测定了不同分子量PS样品中,处于不同化学位置的氢的纵向弛豫时间(T),发现主链和侧链上氢的T不随分子量的变化而变化,而端基氢的T随分子量增加略有下降。首次发现了端基氢T的分子量依赖性。研究了脉冲角度(pw),等待时间(d1),以及对C(对H NMR而言)是否去偶等核磁参数对由一维H谱通过端基分析方法计算的分子量结果的影响,发现在pw90°时信噪比达到最高。受链末端的质子T的分子量依赖性以及主链质子T小于侧链质子的影响,由主链氢和侧链苯环上的氢积分计算得到的分子量随d1的增加的趋势略有不同,但当d1大于20倍的末端甲氧基弛豫时间(T)时,分子量不再随的d1的增加而变化,说明相应质子都已弛豫完全。此时,通过主链氢和侧链氢与端甲基分别计算得到的分子量相互一致,并与GPC标样相吻合,说明此时测得的接近于真实分子量。此外,对C是否去偶对结果没有太大的影响。基于上述结果,建立了一套通过端基分析测试聚合物分子量的定量核磁标准条件:pw90°,d1>20T。2)以线型PS和环状PS系列聚合物样品为模型分子,通过扩散序列谱(DOSY)二维NMR方法,测试了其扩散系数(D),建立标准曲线,进而可以通过聚合物的扩散系数推算出其分子量。初步研究发现,环状PS较线型PS具有较大的分子量依赖性。此外,通过DOSY方法测试了一系列富勒烯聚酯样品的扩散系数,发现其较富勒烯单体的扩散系数小,成功证明了富勒烯聚酯样品的合成。

关键词：分子量核磁共振(NMR) 定量端基分析法扩散序列谱(DOSY)

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

数均分子量的测定方法

石油与天然气化工 1987年第4期16卷 50-55页

作者：吴宝存赵明旭四川石油局天然气研究所

用西德Knauer公司的产品《分子量测定仪》进行分子量测定考查,本文仅对测定数均分子量的各法(端基分析法、沸点升高法、冰点降低法、蒸气压渗透法和薄膜渗透法)作简要介绍。

关键词：数均分子量测定方法端基分析法沸点升高法冰点降低法

维普期刊数据库

聚环氧丙烷MH方程常数及其GPC标定线的订定

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

精细石油化工 1989年第2期6卷 60-63页

作者：王荣伟张培娟上海石油化工研究所

提出了一种以不同分布宽度的聚环氧丙烷订定MH方程常数的方法。订定了聚环氧丙烷-四氢呋喃25°C时的MH方程:[η]=8.45×10^(-4)Mm^(0.536)。两常数在GPC测定中证明GPC所测[η]′和实测[η]十分接近,一般相对误差不大于6％,最大者也不超... 详细信息

提出了一种以不同分布宽度的聚环氧丙烷订定MH方程常数的方法。订定了聚环氧丙烷-四氢呋喃25°C时的MH方程:[η]=8.45×10^(-4)Mm^(0.536)。两常数在GPC测定中证明GPC所测[η]′和实测[η]十分接近,一般相对误差不大于6％,最大者也不超过11％。

关键词：聚环氧丙烷 GPC MH方程订定普适标定端基分析法流体力学体积窄分布分子量分布特性粘数

维普期刊数据库

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

关于高聚物分子量测定方法的分类问题

化学通报 1988年第2期 36-39页

作者：朱永群高玉书杭州大学化学系中国科学院化学研究所北京

高分子化合物区别于低分子物质的特征之一,就是它的分子量很大和分子量的不均一性。这也是造成高分子材料具有许多宝贵特性(高弹性、高强度等)的原因。任何一种高聚物实质上都是一类具有相同化学组成而分子链长短各异的同系物。高聚物... 详细信息

高分子化合物区别于低分子物质的特征之一,就是它的分子量很大和分子量的不均一性。这也是造成高分子材料具有许多宝贵特性(高弹性、高强度等)的原因。任何一种高聚物实质上都是一类具有相同化学组成而分子链长短各异的同系物。高聚物的分子量实际上是各种大小不等高分子的分子量的统计平均值,由于测定方法不同、采用的统计平均方式不同,便得到不同的平均分子量,即最常用的数均分子量(M_n)、重均分子量(M_w)、z均分子量(M_z)和粘均分子量(M_q)四种:

关键词：端基分析法统计平均沉降速度法分子量测定重均分子量粘度法平均分子量低分子物质数均分子量不均一性