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高碘酸钠-磷钼酸钠复合脱硫体系吸收性能的研究

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石油与天然气化工 2003年第5期32卷 288-290页

作者：刘百军常靖石冈鲍晓军徐春明石油大学(北京)中国石油天然气集团公司催化重点实验室石油大学重质油加工国家重点实验室

研究了高碘酸钠 -磷钼酸钠复合脱硫体系的脱硫性能 ,考察了进气H2 S浓度及流速、体系的温度等对高碘酸钠 -磷钼酸钠复合体系吸收性能的影响。结果表明 ,随着进气H2 S浓度的提高 ,复合脱硫体系的吸收性能下降 ,当进气H2 S浓度从 2 5 3mg... 详细信息

研究了高碘酸钠 -磷钼酸钠复合脱硫体系的脱硫性能 ,考察了进气H2 S浓度及流速、体系的温度等对高碘酸钠 -磷钼酸钠复合体系吸收性能的影响。结果表明 ,随着进气H2 S浓度的提高 ,复合脱硫体系的吸收性能下降 ,当进气H2 S浓度从 2 5 3mg/m3提高到 4 0 1mg/m3时 ,尾气中H2 S的浓度分别为 5 .0mg/m3(180min)和 2 0 .0mg/m3(180min)。在相同吸收总量条件下 ,随着进气H2 S流速的增加 ,复合体系的吸收性能下降。吸收体系的温度对吸收性能有很大影响 ,温度越高吸收效果越好。当温度高于 4 3℃时 ,在 180min之内尾气中H2 S的浓度皆为零 ;而当温度为 2 3℃ ,180min时尾气H2 S的浓度为 12mg/m3,表明吸收时的化学反应速度对体系的吸收起决定性的作用。

关键词：高碘酸钠磷钼酸钠复合脱硫体系吸收性能 H2S 低硫天然气预处理

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磷钼酸钠型无铬锌铝涂层的制备与性能研究

上海涂料 2023年第5期61卷 46-50页

作者：张好张潇华赵保钢马正凯山东石油化工学院山东东营257061

为获得表面形貌良好、耐蚀性能优异的无铬锌铝涂层,以磷钼酸钠为缓蚀剂,研究其含量对涂层性能(宏观形貌、微观形貌、显微硬度、附着力和耐腐蚀性)的影响。结果表明:当添加质量分数为0.41%磷钼酸钠时,所制备的磷钼酸钠型无铬锌铝涂层均... 详细信息

为获得表面形貌良好、耐蚀性能优异的无铬锌铝涂层,以磷钼酸钠为缓蚀剂,研究其含量对涂层性能(宏观形貌、微观形貌、显微硬度、附着力和耐腐蚀性)的影响。结果表明:当添加质量分数为0.41%磷钼酸钠时,所制备的磷钼酸钠型无铬锌铝涂层均匀致密、粗糙度较小,显微硬度、附着力、耐腐蚀等性能优良。

关键词：无铬锌铝涂层磷钼酸钠缓蚀剂显微硬度附着力耐腐蚀性

磷钼杂多化合物脱硫热力学可行性与硫磺生成机理研究

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高等学校化学学报 2002年第2期23卷 303-305页

作者：王睿石油大学化工系北京102200

A new method of natural gas desulfurization has been developed by employing the heteropoly compound of the rich elements of our country. This method enables hydrogen sulfide to be removed and element sulfur to be recovered simaltaneously. The thermodynamic feasibility of simultaneous desulfurization and sulfur recovery from natural gas with the solution of heteropoly compound was proved to be applicable by the experimental result of potential pH curves. At present, no proof was given on the exact number of electron transferred during the redox reaction between sodium phosphomolybdate and reductants including hydrogen sulfide. The research here also reveals the reaction mechanism between sodium phosphomolybdate and hydrogen sulfide. With the aid of ISE, DSC and EMS, the mechanism of desulfurization reaction was studied. The reaction products contain little deposition compounds of molybdenum and vanadium, indicating that sodium phosphomolybdate is still much stable in its chemical property after many times of absorption regeneration cycles, the agent loss is much lower than that of the chelate iron method. The chemical equation of sodium phosphomolybdate and H 2S was proposed to be: H 2S+Na 2HPMo Ⅵ 12 O 40 S↓+Na 2H 3PMo Ⅵ 10 Mo Ⅴ 2O 40 i.e ., there are two Mo(Ⅵ) atoms reduced to Mo(Ⅴ). Therefore, the theoretical saturation sulfur loading capacity of sodium phosphomolybdate is twice that of chelate iron with the same molar concentration.

关键词：磷钼酸钠硫回收热力学可行性脱硫污染物治理硫化氢硫磺生成机理吸收

Keggin结构磷钼酸及其钠盐催化的二苯并噻吩氧化脱硫反应

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石油学报（石油加工） 2008年第6期24卷 652-656页

作者：祁广铎李翔王安杰韩兴华王桂茹大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁大连116012 大连理工大学辽宁省高校石油化工技术与装备重点实验室辽宁大连116012

以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物和油溶性过氧化羟基异丙苯(CHP)作氧化剂,考察了Keggin结构的磷钼酸(H_3PMo_(12)O_(40))及其钠盐(Na_3PMo_(12)O_(40))的氧化脱硫性能,并与硅钼酸(H_4SiMo_(12)O_(40))及磷钨酸(H_3PW_(12)O_(40))氧化脱硫性能进行对比。结果表明,H_3PMo_(12)O_(40)/SiO_2氧化脱硫活性远高于H_4SiMo_(12)O_(40)/SiO_2,而H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2则基本没有活性。SiO_2担载的磷钼酸及其钠盐催化DBT氧化脱硫反应活性与非负载型催化剂相比有了明显的提高。非负载型磷钼酸及其钠盐以及H_3PMo_(12)O_(40)/SiO2在催化DBT氧化脱硫反应中都表现出一定的活性诱导期,而Na_3PMo_(12)O_(40)/SiO_2则因其较高的反应活性和CHP有效利用率,并且没有明显诱导期,在DBT氧化脱硫反应中表现出良好的催化性能。

关键词：磷钼酸磷钼酸钠二苯并噻吩过氧化羟基异丙苯氧化脱硫(ODS)

含磷无机盐添加剂对甲醇羰基化反应的助催化作用研究

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化学通报 2005年第5期68卷 390-393,389页

作者：邵守言凌晨钱庆利石秀丽袁国卿江苏索普(集团)有限公司镇江212006 中国科学院化学研究所北京100080

以Rh(OAc) 2 为催化剂,以钠、锌和铵的磷酸盐以及钠的磷钼酸盐和磷钨酸盐作为添加剂,在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响。实验表明,加入添加剂后可显著提高该反应体系的催化活性。其中磷酸盐系列以磷酸... 详细信息

以Rh(OAc) 2 为催化剂,以钠、锌和铵的磷酸盐以及钠的磷钼酸盐和磷钨酸盐作为添加剂,在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响。实验表明,加入添加剂后可显著提高该反应体系的催化活性。其中磷酸盐系列以磷酸铵的助催化效果最好,该催化体系醋酸的时空收率能达到40mol (L·h)以上。磷钼酸钠催化体系在温度较高时醋酸的时空收率高于磷钨酸钠,达到3 5mol (L·h)以上。

关键词：添加剂助催化作用羰基化反应无机盐含磷时空收率催化体系甲醇羰基化磷钼酸盐催化活性反应体系催化效果磷钨酸钠磷钼酸钠催化剂钨酸盐磷酸盐磷酸铵醋酸乙酸

磷钼杂多化合物脱除H_2S回收硫磺反应机理研究

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环境化学 2001年第1期20卷 76-80页

作者：王睿石油大学化工系

综合运用离子选择电极分析、微分量热分析与能谱分析等手段对磷钼杂多酸钠盐与硫化氢的反应机理进行了研究,发现:ｌ)磷钼酸钠体系在脱硫过程中具有稳定的化学性能,脱硫产物中基本不含Ｍｏ,Ｖ的物相;２)脱硫过程中,复配体系磷铂酸钠与偏... 详细信息

综合运用离子选择电极分析、微分量热分析与能谱分析等手段对磷钼杂多酸钠盐与硫化氢的反应机理进行了研究,发现:ｌ)磷钼酸钠体系在脱硫过程中具有稳定的化学性能,脱硫产物中基本不含Ｍｏ,Ｖ的物相;２)脱硫过程中,复配体系磷铂酸钠与偏钒酸钠独立作用,两者之间不存在协同效应;３)磷钼酸钠吸收Ｈ２Ｓ过程的化学反应式为:Ｈ２Ｓ＋Ｎａ３ＰＭｏ(Ⅵ)１２Ｏ４０→Ｓ↓＋Ｎａ２Ｈ２ＰＭｏ(Ⅵ)１０Ｍｏ(Ⅴ)２Ｏ４０．即在磷钼酸钠分子中有２个Ｍｏ(Ⅵ)被还原成Ｍｏ(Ⅴ)因此,相同摩尔浓度下,磷钼酸钠的饱和硫容量是螫合铁的两倍．

关键词：磷钼杂多化合物磷钼酸钠脱硫硫回收反应机理

硅烷预处理对常温自固化水性氟碳锌铝涂层的影响

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硅烷预处理对常温自固化水性氟碳锌铝涂层的影响

作者：邹欣广东工业大学

学位级别：硕士

为了清理金属表面附着的异物(灰尘、锈、油等),获得良好表面的金属基体以满足涂装要求,确保涂膜和基体有较好的结合力和防腐蚀性能,在涂装前需要对金属基体进行表面预处理。传统金属表面预处理主要是磷酸盐磷化和铬酸盐钝化工艺,这两种... 详细信息

为了清理金属表面附着的异物(灰尘、锈、油等),获得良好表面的金属基体以满足涂装要求,确保涂膜和基体有较好的结合力和防腐蚀性能,在涂装前需要对金属基体进行表面预处理。传统金属表面预处理主要是磷酸盐磷化和铬酸盐钝化工艺,这两种工艺都有较好的防腐蚀效果,但对环境会造成不同程度的危害,磷化容易产生大量磷化废液,铬酸盐处理后残留的六价铬离子是致癌物。研究发现通过硅烷水解液对金属表面处理获得的硅烷转化膜具有较好的防腐效果,且环保可靠,能明显提高有机涂层和金属基体的结合强度,从而更好地解决涂层脱落导致基体失去保护的问题。作为一种新型金属表面处理工艺,随着硅烷预处理技术的不断发展,在不久的将来有望替代磷化和铬酸盐钝化等传统的金属表面预处理工艺。本课题组前期研发了一种以氟碳树脂为粘接剂的水性常温自固化氟碳无铬锌铝涂层,在此研究基础上,本文研究了锌铝粉质量比对氟碳锌铝涂层耐蚀性能的影响,对涂层的外观、成分进行观察分析,结果表明,随着铝粉含量的增加,涂层外观由暗黑色、无明显金属光泽逐渐变为亮白色;对四种不同锌铝粉质量比制备的氟碳锌铝涂层进行浸泡实验和电化学测试,结果发现,当锌铝粉质量比为7:3时,氟碳锌铝涂层在3.5wt.%Na Cl溶液中,浸泡天数最长可达28天,腐蚀电流密度最小为8.43×10A·cm,耐蚀性更优异,因此确定了锌铝粉质量比为7:3的比例制备氟碳锌铝涂层,并测试了锌铝粉质量比7:3制备的氟碳锌铝涂料粘度为27s,p H值为6.5,常温固化成膜后,测得涂层附着力等级为7,硬度为4H,厚度为12-20μm。本课题选用甲基三甲氧基硅烷(MTMS)制备硅烷水解液对基体进行预处理,设计了硅烷水解工艺条件对氟碳锌铝涂层性能影响的四因素三水平实验,统计了不同硅烷水解工艺条件下硅烷转化膜-氟碳锌铝涂层的耐蚀性和附着力,首先考虑耐蚀性,其次是涂层和基体的附着力,分析得出最优硅烷水解工艺条件为MTMS含量为20wt.%,温度为30℃,p H值为4.5,浸涂时间为2min。为了对比经过硅烷MTMS预处理的氟碳锌铝涂层和未经过硅烷MTMS预处理的氟碳锌铝涂层,通过SEM和EDS分析表面微观组织形貌、涂层腐蚀前后的成分,通过盐水浸泡实验、动电位极化曲线、交流阻抗测试对比涂层的耐腐蚀性能,得出经过硅烷MTMS预处理的氟碳锌铝涂层耐蚀性可以显著地提高,延长氟碳锌铝涂层的服役寿命;通过附着力测试表明经过硅烷MTMS预处理,氟碳锌铝涂层的附着力提升至10级。最后,通过动电位极化曲线、盐水浸泡实验,研究了磷钼酸钠、纳米Si O溶胶的添加对氟碳锌铝涂层性能的影响,结果表明磷钼酸钠可以提高氟碳锌铝涂层的防腐蚀效果,当磷钼酸钠添加量为1.2wt.%时,制备的氟碳锌铝涂层耐蚀性更好,在3.5wt.%Na Cl溶液浸泡失效天数为38天;纳米Si O溶胶可以提高氟碳锌铝涂层的防腐蚀效果,当纳米Si O溶胶添加量为3wt.%时,制备的氟碳锌铝涂层耐蚀性更好,在3.5wt.%Na Cl溶液浸泡失效天数为39天,能达到硅烷MTMS转化膜提高氟碳锌铝涂层的防腐蚀效果,硬度提升至5H。

关键词：锌铝粉质量比水性氟碳锌铝涂层硅烷MTMS预处理磷钼酸钠纳米SiO2

Keggin结构磷钼酸盐的制备表征及氧化脱硫研究

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Keggin结构磷钼酸盐的制备表征及氧化脱硫研究

作者：祁广铎大连理工大学

学位级别：硕士

液体燃料中的含硫化合物燃烧所产生的氧化硫(SO),排放到大气中会形成酸雨,更重要的是机动车尾气中的SO会导致尾气转化催化剂产生不可逆中毒,显著降低尾气转化器对氧化氮(NO)、未完全燃烧烃类、颗粒物等的转化效率,对环境造成污染。因此... 详细信息

液体燃料中的含硫化合物燃烧所产生的氧化硫(SO),排放到大气中会形成酸雨,更重要的是机动车尾气中的SO会导致尾气转化催化剂产生不可逆中毒,显著降低尾气转化器对氧化氮(NO)、未完全燃烧烃类、颗粒物等的转化效率,对环境造成污染。因此,世界各国为加强对环境污染的控制,不断提出更为严格的液体燃料含油标准,柴油超深度脱硫已成为非常紧迫而急需解决的世界性研究课题。目前,氧化脱硫因其反应条件温和、不消耗大量氢气、投资少且对加氢脱硫难以脱除的二苯并噻吩系列有很好的脱除效果等优点,成为研究的热点。杂多化合物是一类既具有强酸性又具有强氧化性的化合物,它不但易溶于水和含氧有机溶剂中,而且固态时还具有“准液相”性质,因此是一种理想的催化剂。在氧化脱硫研究中,大多采用两相体系,反应器大多局限于间歇釜,因为催化剂是水溶性的,油水两相需要充分的混合,本论文以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物和油溶性过氧化氢基异丙苯(CHP)作氧化剂,通过与硅钼酸(HSiMoO)及磷钨酸(HPWO)对比,考察了Keggin结构的磷钼酸(HPMoO)及其钠盐(NaPMoO)的氧化脱硫性能。结果表明,HPMoO/SiO活性远高于HSiMoO/SiO,HPWO/SiO基本没有活性。SiO担载的磷钼酸及其钠盐氧化脱硫反应活性与非负载型催化剂相比有了明显的提高。非负载型磷钼酸及其钠盐以及HPMoO/SiO在催化DBT氧化脱硫反应中都表现出一定的活性诱导期。在上述杂多酸及其钠盐中,SiO担载的NaPMoO因其较高的反应活性和CHP有效利用率,并且没有明显诱导期,在DBT氧化脱硫反应中表现出良好的催化性能。

关键词：磷钼酸磷钼酸钠二苯并噻吩过氧化氢异丙苯氧化脱硫

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辅助材料

涂料技术与文摘 2012年第1期33卷 56-57页

201201128在双组分聚氯酯涂料组合物中可作为交联催化剂的磷钼酸钠：W02011-42350[国际专利申请，

关键词：辅助材料交联催化剂涂料组合物专利申请磷钼酸钠聚氯酯双组分