检索结果-南通市图书馆

作者：王凯鹏武汉理工大学

学位级别：硕士

随着社会发展，经济繁荣，人类对能源的需求量越来越大，能源的大量消耗使大量的污染物直接排放到自然环境中，造成大气污染。而在这些污染物中SO对环境造成的污染最严重，它不仅会形成酸雨腐蚀桥梁等建筑物，还会损害人体呼吸道的健康... 详细信息

随着社会发展，经济繁荣，人类对能源的需求量越来越大，能源的大量消耗使大量的污染物直接排放到自然环境中，造成大气污染。而在这些污染物中SO对环境造成的污染最严重，它不仅会形成酸雨腐蚀桥梁等建筑物，还会损害人体呼吸道的健康。在大城市中，汽车保有量逐年迅速递增，汽车尾气排放出来的硫化物是除CO以外的第二大城市大气污染物，如何降低燃料油品中的硫含量是降低汽车尾气污染的关键。在实际生产中，加氢脱硫(HDS)是被广泛采用的传统脱硫工艺技术，但是它的反应条件高，需要高温高压，运行成本和维护费用也很高，让一些小型炼油厂难以采用。近年来，氧化脱硫技术作为一种生产低硫燃料油品的新方法，因其高效，反应条件温和，工艺简单，费用低廉而受到了广泛关注。同时杂多化合物因其制备方法简单，价格比贵金属催化剂低，兼具高效催化活性与绿色环保，而成为研究热点并在绿色有机催化领域应用广泛。本文通过改变反应物NaPO·10HO，NaWO·2HO和WO的配比，并以此为因素进行正交实验，用固相反应法合成了多种不同成分的磷钨杂多化合物(TPHC)。然后以所合成产物为催化剂，HO、HO-过氧乙酸为氧化剂分别对柴油进行了氧化脱硫试验，并探讨了氧化脱硫实验的最佳反应条件。脱硫实验结果表明所合成的磷钨杂多化合物确实具有催化性能;结合数学分析，发现催化性能随反应物摩尔配比的变化而变化，且WO摩尔比的影响最为显著;通过XRD与FT-IR图谱分析，发现磷钨杂多化合物的催化性能与端氧O的活性有关，O的活性越大，其得失电子能力越大，反映出的磷钨杂多化合物催化性能越好。

关键词：柴油氧化脱硫磷钨杂多化合物催化

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磷钨杂多化合物及其烯烃催化环氧化反应的光谱研究

磷钨杂多化合物及其烯烃催化环氧化反应的光谱研究

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作者：高金波哈尔滨工程大学

学位级别：硕士

奚祖威等在Science上报道了季铵盐型磷钨杂多化合物Q[PWO](Q=季铵盐，如[π-CHN(CH)CHCl]等)，在以过氧化氢为氧化剂，反应较为温和的条件下，可高效地催化丙烯、环己烯、苯乙烯等大部分烯烃环氧化，烯烃相对于HO的转化率及生成环氧化... 详细信息

奚祖威等在Science上报道了季铵盐型磷钨杂多化合物Q[PWO](Q=季铵盐，如[π-CHN(CH)CHCl]等)，在以过氧化氢为氧化剂，反应较为温和的条件下，可高效地催化丙烯、环己烯、苯乙烯等大部分烯烃环氧化，烯烃相对于HO的转化率及生成环氧化物的选择性大都在90％左右。催化剂自身在溶剂中不可溶，但与过氧化氢反应后，能很快溶在反应溶液中，反应结束后催化剂又能从反应体系中沉淀析出，易于回收循环使用，他们称这一催化剂为反应控制相转移催化剂，受到了学术界和工业界的关注。但在这类催化剂上烯烃环氧化反应的机理还不十分清楚。尤其是催化剂在反应过程中的结构变化尚未有详细表征研究。本论文利用IR、Raman、P NMR对新鲜催化剂和回收催化剂及反应过程中的溶液进行表征，试图阐明催化剂在反应前、中、后的结构及其物种的变化，并希望了解反应控制相转移的本质，为设计开发其它新的催化体系提供思路和理论基础。结果表明，新鲜催化剂[π-CHN(CH)CH][PWO]与过氧化氢反应后，催化剂磷钨杂多阴离子中的W-Ob-W和W-Oc-W键发生断裂，解聚生成了含有[WO(μ-O)(O)]结构单元的可溶的小分子活性物种，[(PO){WO(O)}](PW4)，[(PO){WO(O)}{WO(O)(HO)}](PW3)以及[(PO(OH)){WO(O)}](PW2)。这些活性物种中[WO(μ-O)(O)]结构单元上的[W(O)]三元环的活性氧与烯烃反应后，又形成了共点的W-Ob-W和共棱的W-Oc-W键。在起相转移的季铵盐阳离子通过离子对的作用下，杂多阴离子与水相中的过氧化氢反应又重新获得了活性氧，在油相中又把活性氧传递给烯烃，这样杂多阴离子在水油两相中来回穿梭，使反应持续进行，直至过氧化氢消耗完毕。实验还发现，过氧化氢消耗完后，这些活性物种将会失去[W(O)]三元环哈尔滨l人学硕十学位论文上的活性氧，通过自组装形成含有共点的W一Ob一W和共棱的W一Oc一W键的 Keggln结构聚杂多阴离子。由于阴离子聚合后体积变大，使得催化剂在反应溶液中的溶解度大大降低，因而从体系中析出。第一次反应回收后形成了缺位的Keggin结构化合物「Pw!，。川’一，随着反应循环次数的增加，催化剂逐渐趋向于形成稳定的Keggin结构化合物[P w 12o40r一。以新制备的Keggin结构磷钨杂多化合物Q3「pwlZO4。](Q=[二一CSHSN+(CHZ)15CH3])为催化剂，在环氧化反应结束后，大部分能返回到原始稳定的Keggin结构。此外，论文工作中还合成了一种新型的室温离子液体一一1一辛基一3一甲基咪吟磷钨杂多酸盐离子液体，用红外、3’P NMR对其结构进行了表征，井用DTA对其热稳定性进行了测试。发现此新型的离子液体具有很好的热稳定性(> 300℃)和较宽的液程(>3 00oC)。以这类离子液体作为溶剂和催化剂，用 35%过氧化氢水溶液和无水的过氧化尿素(UHP)为氧化剂，在室温下对环己烯、苯乙烯和1一辛烯等烯烃的过氧化性能进行测试，转化率可达到53.9、 43.8和12.6%，环氧化物的选择性分别为50石、32.1和9.2%;这些探索为进一步深入开展用离子液体进行选择氧化做了前期准备工作。

关键词：磷钨杂多化合物环氧化反应控制相转移催化环氧化反应机理离子液体

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混合价缺位磷钨杂多化合物的光合成和磁性质(英文)

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复旦学报（自然科学版） 1999年第6期38卷 605-610页

作者：刘惠章李培金松林许静玉林欣荣谢高阳邵倩芬

用光合成的方法得到了两个混合价的缺位磷钨杂多化合物，其缺位分别位于“带”和“帽”的位置．这两个混合价的杂多化合物仍然保持了其母体化合物Dawson的结构类型．在这两个混合价杂多化合物中，由于缺位位置不同造成的“蓝电子”离域... 详细信息

用光合成的方法得到了两个混合价的缺位磷钨杂多化合物，其缺位分别位于“带”和“帽”的位置．这两个混合价的杂多化合物仍然保持了其母体化合物Dawson的结构类型．在这两个混合价杂多化合物中，由于缺位位置不同造成的“蓝电子”离域情况的变化，导致了其在磁性质上的差异．

关键词：光合成磷钨杂多化合物磁性质混合价

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