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高分子学报 2010年第6期20卷 765-770页

作者：申进波佟斌石建兵孙书支俊格董宇平北京理工大学材料学院北京100081 北京理工大学理学院北京100081

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)结构单元为中心,在两侧通过酯化反应分别引入4-乙烯基苯甲酰基和4-戊氧基苯甲酰基,并作为苯乙烯衍生物单体(MED),在AIBN引发下,聚合得到了含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-... 详细信息

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)结构单元为中心,在两侧通过酯化反应分别引入4-乙烯基苯甲酰基和4-戊氧基苯甲酰基,并作为苯乙烯衍生物单体(MED),在AIBN引发下,聚合得到了含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物(简称磷酰杂菲,DOPO)基团的聚苯乙烯衍生物(PED).因侧链之间具有较强的相互作用以及聚苯乙烯主链的刚性而易形成聚集形态,使分子量超出GPC的正常检测范围;同时表现出良好的热稳定性,MED和PED失重5%时的对应温度分别为339℃和345℃.也正是这两种作用同时存在,并相互制约,侧基之间产生了一定程度的规整排列,限制了磷酰杂菲基团的转动,降低了其非辐射能量转移,从而相对于MED,使PED在THF溶液中荧光强度得到了明显增强.由于PED在沉淀聚集过程中受到THF和沉淀剂(水或正己烷)的共同影响,在沉淀剂含量达到70%之前,侧基之间难以形成规整排列,其分子链内转动很大程度引起非辐射能量转移,所以随着沉淀剂含量的增加,荧光强度不断降低;然而当沉淀剂含量达到70%以上时,由于水分子能够与两个相互靠近的侧基共同形成基于氢键作用的复合超分子结构,这不仅抑制了磷酰杂菲基团的转动能力,增强了荧光强度,在一定程度上表现出AIEE特性,而且会在450nm处出现新的肩峰,以显示该结构有别于侧基自身的密聚集;但以正己烷为沉淀剂时,因不能形成氢键超分子结构,PED分子链只是无序密聚集,所以表现为只是随着正己烷加入荧光强度不断降低,没有出现荧光红移的现象。

关键词：聚苯乙烯磷酰杂菲氢键荧光

含磷酰杂菲苯甲酸对苯二酯的聚集诱导发光增强性能及其在检测过渡金属离子中的应用

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化学学报 2008年第9期66卷 1134-1138页

作者：钱立军佟斌支俊格杨帆申进波石建兵董宇平北京理工大学材料科学与工程学院北京理工大学理学院北京100081

有机化合物因成膜以后荧光淬灭而使其应用受到很大限制,所以研究、开发能在聚集状态下呈现优异发光性能的新材料就尤为重要.由于分子间π-π和极性共同相互作用,使得磷酰杂菲环的转动受到限制,从而使苯甲酸-2-[6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)... 详细信息

有机化合物因成膜以后荧光淬灭而使其应用受到很大限制,所以研究、开发能在聚集状态下呈现优异发光性能的新材料就尤为重要.由于分子间π-π和极性共同相互作用,使得磷酰杂菲环的转动受到限制,从而使苯甲酸-2-[6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基]-1,4-二羟基苯二酯(OP)在达到一定规整聚集程度时,荧光强度成倍增加,具有了聚集诱导发光增强(AIEE)性质.实验结果表明:浓度低于1×10-6mol?L-1的OP会失去AIEE性质;浓度为1×10-4mol·L-1的Hg2+,Fe2+和Fe3+会分别淬灭浓度为1×10-5mol·L-1OP荧光强度的26%,34%,74%,而Pb2+,Zn2+,Cd2+,Co2+,Mn2+,Cu2+,Ni2+,Ag+等离子的淬灭效率却很低,这一性质表明该化合物可以用作过渡金属离子的特异性检测材料.

关键词：磷酰杂菲聚集诱导发光增强分子内转动受限:金属离子传感器

含磷酰杂菲侧基的苯乙烯衍生物聚集诱导发光特性及其在过渡金属离子检测中的应用

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高等学校化学学报 2010年第8期31卷 1656-1660页

作者：申进波佟斌石建兵孙书冯霄支俊格董宇平北京理工大学材料学院北京100081 北京理工大学理学院北京100081

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)为中心结构单元,通过两步酯化反应,在两侧分别引入4-戊氧基苯甲酰基和4-乙烯基苯甲酰基,得到苯乙烯衍生物(MED).由于磷酰杂菲基团的大π共轭结构和极性共同作用,使得形成... 详细信息

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)为中心结构单元,通过两步酯化反应,在两侧分别引入4-戊氧基苯甲酰基和4-乙烯基苯甲酰基,得到苯乙烯衍生物(MED).由于磷酰杂菲基团的大π共轭结构和极性共同作用,使得形成聚集体后分子内转动受到限制,降低了非辐射去活效率,使MED在达到一定聚集程度时,荧光强度成倍增加,呈现出聚集诱导发光增强(AIEE)特性.同时,Pt2+,Ru3+,Fe3+的加入对MED有显著的猝灭效果;而Fe2+只是在形成聚集体过程中才有猝灭效果.

关键词：磷酰杂菲聚集诱导发光增强分子内转动受限金属离子传感器

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含磷酰杂菲共聚酯的聚集态和热性能研究

中国塑料 2008年第8期22卷 17-21页

作者：钱立军董宇平北京工商大学材料科学与工程系北京100037 北京理工大学材料科学与工程学院北京100081

6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)(1,2)氧杂磷酰基-1,4二羟基苯、对苯二甲酰氯(p-DC)、癸二酰氯(SB)通过溶液聚合合成含磷酰杂菲共聚酯。采用红外光谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、热失重分析仪、热台偏光显微镜、广角 X 射线衍射等对聚酯... 详细信息

6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)(1,2)氧杂磷酰基-1,4二羟基苯、对苯二甲酰氯(p-DC)、癸二酰氯(SB)通过溶液聚合合成含磷酰杂菲共聚酯。采用红外光谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、热失重分析仪、热台偏光显微镜、广角 X 射线衍射等对聚酯的合成、聚集态结构、热性能等进行了研究。结果表明,可以通过调节共聚酯中 SB 与p-DC 的配比改变其结晶性和玻璃化转变温度(T_g)。SB 与 p-DC 的配比低于4:6时,共聚酯具有明显的结晶性,且其结晶能保持至355℃。随着聚酯中 p-DC 含量的增加,共聚酯的 T_g从30℃上升至172℃,600℃时共聚酯热降解的剩碳率从4.7%上升至49.3%。

关键词：磷酰杂菲共聚酯聚集态热性能

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含磷酰杂菲均聚酯的聚集态和有机溶解性

中国阻燃 2010年第2期 19-21,14页

作者：钱立军韩鑫磊叶龙健许国志北京工商大学材料科学与工程系北京100048

6-氧化～6一氢一二苯基-（c，e）[1，2]-氧杂磷酰基-1，4-二羟基苯（ODOPB）与。α-ω-二-（对甲酰氯基苯氧基）烷烃化合物通过溶液聚合合成含磷酰杂菲基团的均聚酯。对含有磷酰杂菲基团的均聚酯和不含有磷酰杂菲基团的均聚酯进行对比... 详细信息

6-氧化～6一氢一二苯基-（c，e）[1，2]-氧杂磷酰基-1，4-二羟基苯（ODOPB）与。α-ω-二-（对甲酰氯基苯氧基）烷烃化合物通过溶液聚合合成含磷酰杂菲基团的均聚酯。对含有磷酰杂菲基团的均聚酯和不含有磷酰杂菲基团的均聚酯进行对比研究表明，由于磷酰杂菲基团的极性增加了分子问相互作用，因而对苯酯苯型均聚酯的液晶态具有破坏作用，即引入磷酰杂菲的苯酯苯型均聚酯不具有液晶性质而易于呈现无定形态，但含有短链柔性链段的均聚酯具有结晶性；同样由于磷酰杂菲的极性，使引入磷酰杂菲的均聚酯有机溶解性明显改善，易溶于四氢呋喃、DMF、DMSO、二氧六环、氯苯和邻二氯苯；含磷酰杂菲的均聚酯的热分解温度高于300℃，550℃残碳含量增加约100％。

关键词：磷酰杂菲均聚酯聚集态有机溶解性

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含磷酰杂菲均聚酯的聚集态和有机溶解性

含磷酰杂菲均聚酯的聚集态和有机溶解性

含磷酰杂菲侧基苯乙烯和苯乙炔衍生物的聚集诱导发光效应及其对过渡金属离子的特异性检测

2010年中国阻燃学术会议

作者：钱立军韩鑫磊叶龙健许国志北京工商大学材料科学与工程系

6-氧化-6-氢-二苯基-(c,e)[1,2]-氧杂磷酰基-1,4-二羟基苯(ODOPB)与α-ω-二-(对甲酰氯基苯氧基)烷烃化合物通过溶液聚合合成含磷酰杂菲基团的均聚酯。对含有磷酰杂菲基团的均聚酯和不含有磷酰杂菲基团的均聚酯进行对比研究表明,由于磷... 详细信息

6-氧化-6-氢-二苯基-(c,e)[1,2]-氧杂磷酰基-1,4-二羟基苯(ODOPB)与α-ω-二-(对甲酰氯基苯氧基)烷烃化合物通过溶液聚合合成含磷酰杂菲基团的均聚酯。对含有磷酰杂菲基团的均聚酯和不含有磷酰杂菲基团的均聚酯进行对比研究表明,由于磷酰杂菲基团的极性增加了分子间相互作用,因而对苯酯苯型均聚酯的液晶态具有破坏作用,即引入磷酰杂菲的苯酯苯型均聚酯不具有液晶性质而易于呈现无定形态,但含有短链柔性链段的均聚酯具有结晶性;同样由于磷酰杂菲的极性,使引入磷酰杂菲的均聚酯有机溶解性明显改善,易溶于四氢呋喃、DMF、DMSO、二氧六环、氯苯和邻二氯苯;含磷酰杂菲的均聚酯的热分解温度高于300oC,550oC残碳含量增加约100%。

关键词：磷酰杂菲均聚酯聚集态有机溶解性

来源： cnki会议评论

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含磷酰杂菲侧基苯乙烯和苯乙炔衍生物的聚集诱导发光效应及其对过...