检索结果-南通市图书馆

有机化学 2002年第10期22卷 694-701页

作者：陈新兵安忠维西安近代化学研究所光电材料中心西安710065

选择性地向有机物中引入氟原子越来越受到重视 ,近年来通过碳碳不饱和键的氟化加成来引入氟原子发展迅速 .综述了碳碳不饱和键氟化加成反应的研究进展 .

关键词：研究进展碳碳不饱和键氟化加成氟化剂有机反应氟气氟化氢

亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用

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化学学报 2024年第2期82卷 160-170页

作者：王成强冯超南京工业大学、氟化学应用技术研究所、先进化学制造研究院、化学与分子工程学院、材料化学工程国家重点实验室南京211816

含氟化合物表现出的特殊理化和生物活性使得其在药物、农用化学品和材料科学等领域有着广泛而重要的应用,因此,含氟化合物的高效制备不仅成为了合成化学的研究热点之一,而且极大地推动了相关领域的蓬勃发展.其中,在有机分子内直接引入... 详细信息

含氟化合物表现出的特殊理化和生物活性使得其在药物、农用化学品和材料科学等领域有着广泛而重要的应用,因此,含氟化合物的高效制备不仅成为了合成化学的研究热点之一,而且极大地推动了相关领域的蓬勃发展.其中,在有机分子内直接引入氟原子的方法主要有亲电氟化和亲核氟化.相较于亲电氟化,亲核氟化反应所用的氟化试剂通常廉价易得,所需的反应条件也比较温和.作者课题组借助过渡金属催化、可见光氧化还原催化和可见光促进策略,拓展了亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用,合成了一系列结构新颖的含氟化合物.在该研究评论中将对此做出小结,并对该领域值得关注的研究方向进行简要的展望.

关键词：亲核性氟源碳碳不饱和键选择性氟化官能化含氟化合物

碳碳不饱和键的氧（胺）化/二氟甲硫基化和氧/酰氧基化研究

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碳碳不饱和键的氧（胺）化/二氟甲硫基化和氧/酰氧基化研究

作者：陈鑫昆明理工大学

学位级别：硕士

开发利用廉价易得的原料简洁合成复杂分子的反应长期以来是药物合成化学中的重要研究领域。碳碳不饱和键的双官能化由于可以在一个反应步骤中在不饱和键上建立两个新的化学键、引入两个官能团,而具有较高的步骤经济性,因此被认为是提高... 详细信息

开发利用廉价易得的原料简洁合成复杂分子的反应长期以来是药物合成化学中的重要研究领域。碳碳不饱和键的双官能化由于可以在一个反应步骤中在不饱和键上建立两个新的化学键、引入两个官能团,而具有较高的步骤经济性,因此被认为是提高分子复杂性最有效的方法之一。尽管现在发展了许多烯烃、炔、炔酸等不饱和键碳碳的双官能化方法,但开发新的不饱和键双官能化构建有价值的分子仍然很有必要。本篇论文阐述了烯基肟的氧/二氟甲硫基化构建异噁唑啉和烯基腙的胺化/二氟甲硫基化构筑吡唑啉衍生物,及炔酸脱羧氧/酰氧基化构建α-酰氧基酮类化合物。本论文包含以下三章:第一章对近十年来烯基肟和烯基腙的分子内/分子间双官能化构建异噁唑啉和吡唑啉衍生物进行了综述。主要以催化方式不同进行了分类,其中包括过渡金属催化下的烯基肟和烯基腙的双官能化,无过渡金属体系促进的烯基肟和烯基腙的分子内/分子间环化,光/电氧化还原介导的烯基肟和烯基腙的双官能化。第二章介绍了烯基肟的氧/二氟甲硫基化和烯基腙的胺化/二氟甲硫基化反应。通过反应条件优化、底物普适性、机理等方面的探索,系统的完成了相关的研究。反应的建立为二氟甲硫基取代的异噁唑啉和吡唑啉衍生物的合成提供了高效简洁的方法。这类反应以二氟甲基硫代苯磺酸酯作为二氟甲硫基源,具有底物范围广、步骤经济性高、条件温和、体系简单的优点。初步的机理研究表明,这个转化过程涉及自由基历程。第三章阐述了铜催化炔酸脱羧的氧/酰氧基化反应构建重要合成中间体α-酰氧基酮类化合物的研究。该反应体系具有较好的底物普适性,并且适用于芳基炔和脂肪炔的氧/酰氧基化,为脂肪炔酸酯基酮的合成提供了有效的方法。反应机理研究证实了脱羧是在醋酸碘苯的作用下完成的,产物中新形成的羰基氧原子来源于溶剂中的水。

关键词：二氟甲硫基化异噁唑啉吡唑啉碳碳不饱和键双官能化炔酸

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碳碳不饱和键的自由基加成反应

山东师范大学学报（自然科学版） 2000年第3期15卷 334-336页

作者：战长友山东广播电视大学济南250014

以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳不饱和键自由基加成反应的特点 .特别着重讨论了自由基加成反应的定位规律问题 .

关键词：碳碳不饱和键自由基加成反应定位规律

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碳碳不饱和键的金属磷化反应研究

碳碳不饱和键的金属磷化反应研究

碳－碳不饱和键的硼氢化反应在有机合成中的应用新进展

第七届全国磷化学化工暨第四届海峡化学生物学、生物技术与医药发展讨论会

作者：赖春波闫晓宇席婵娟清华大学化学系清华大学化学系清华大学化学系

实现对不饱和碳-碳键的加成反应是构筑官能化有机化合物的重要工具,其中磷元素对碳-碳不饱和键的加成反应是构筑有机磷化合物的重要途径,目前磷元素对碳-碳不饱和键的加成反应主要是利用含P——H键的化合物,在碳-碳不饱和键的一端引入... 详细信息

实现对不饱和碳-碳键的加成反应是构筑官能化有机化合物的重要工具,其中磷元素对碳-碳不饱和键的加成反应是构筑有机磷化合物的重要途径,目前磷元素对碳-碳不饱和键的加成反应主要是利用含P——H键的化合物,在碳-碳不饱和键的一端引入磷官能团化合物,另一端引入氢．如果通过金属诱导实现对碳-碳不饱和键的金属磷化反应,即在一步反应中实现C-P键和C-M键的生成并通过对C-M键的进一步修饰,可以实

关键词：官能化磷化反应碳碳不饱和键二芳基有机磷化合物

来源： cnki会议评论

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合成化学 1994年第2期2卷 117-126页

作者：周峰岩王志文尹冬冬山东省枣庄师专化学系北京医科大学药学院有机教研室北京师范大学化学系

综述了近年来碳－碳不饱和键的硼氢化反应在有机合成中的应用，包括醇、酮、酸、胺、卤代烃、腈化物和烯的合成。参考文献３５篇。

关键词：硼氢化反应碳碳不饱和键有机合成

基于碳碳不饱和键合成共轭二烯和吡啶盐化合物

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基于碳碳不饱和键合成共轭二烯和吡啶盐化合物

作者：孙佳兵淮北师范大学

学位级别：硕士

烯、炔类化合物因其具有不饱和碳碳键,能发生高效构建碳-碳和碳-杂键的双官能化反应,因此引起化学家们的高度关注,并被广泛应用于各种药物分子和天然化合物的合成。如何绿色、高效地实现烯、炔的选择性官能化反应一直是有机合成化学领... 详细信息

烯、炔类化合物因其具有不饱和碳碳键,能发生高效构建碳-碳和碳-杂键的双官能化反应,因此引起化学家们的高度关注,并被广泛应用于各种药物分子和天然化合物的合成。如何绿色、高效地实现烯、炔的选择性官能化反应一直是有机合成化学领域的研究热点。共轭二烯能发生高化学选择性的环加成反应,在环状化合物的合成领域具有广泛的应用;吡啶盐作为合成天然产物和生物活性化合物的的重要中间体,在工业合成中也具有很重要的应用。过去的几十年里,关于合成这两种化合物的一系列方法也被开发了出来。但是于经济、环保的局限限制了该方法的应用。我们通过对反应底物的设计,经过简单、温和条件下的反应过程,选择性合成了共轭二烯和吡啶盐化合物。主要内容如下:1、我们实现叔丁醇钾促进（Z）-C6-乙烯基砜基菲啶的脱砜、脱氢串联反应,用于选择性地合成1,3-共轭二烯。该反应无需使用过渡金属催化剂、底物广谱性高,能以较好的收率得到相应的产物,为菲啶官能化的1,3-共轭二烯的合成提供了新颖和有效的方法。此外,通过与富马腈和芳炔类化合物的[4+2]环加成反应实现了1,3-共轭二烯的合成应用。2、我们实现了烯炔类的磺酰腙在铜促进的条件下发生串联反应,选择性合成了多取代的吡啶盐。反应以醋酸铜为反应促进剂,连二亚硫酸钠作为还原剂,甲苯作为溶剂,在80℃的条件下,反应12小时。该反应条件温和、操作简单,为多取代吡啶盐的合成提供了新的、高效的方法。此外,该反应具有广泛的底物范围,并且显示出中等以上的产率。

关键词：碳碳不饱和键共轭双烯环化反应功能化的吡啶盐

可见光催化烯烃的双官能团化反应及布朗斯特酸催化炔烃立体选择性的氢化磺酰化反应

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可见光催化烯烃的双官能团化反应及布朗斯特酸催化炔烃立体选择性...

作者：张伟西南大学

学位级别：硕士

烯烃与炔烃是重要的化工原料,不仅是许多化学品的起始物料,更是有机合成中极为重要的C2链接子。烯烃与炔烃能发生亲电加成、亲核加成、氧化、还原、卤代、聚合等反应,通过这一系列反应以不饱和的碳碳键为桥梁,可以将各种官能团有效的连... 详细信息

烯烃与炔烃是重要的化工原料,不仅是许多化学品的起始物料,更是有机合成中极为重要的C2链接子。烯烃与炔烃能发生亲电加成、亲核加成、氧化、还原、卤代、聚合等反应,通过这一系列反应以不饱和的碳碳键为桥梁,可以将各种官能团有效的连接起来,以快速简便的方式增加分子复杂性。通过绿色可持续的方法在碳碳不饱和键上引入含硫官能团受到化学家的广泛关注,因为C-S基本结构单元广泛的存在于许多药物和天然产物中。本论文采用绿色环保的可见光催化方法实现了苯乙烯类化合物的C-O、C-S双官能团化反应,采用温和高效的布朗斯特酸催化方法实现了缺电子炔烃的磺化官能团化反应,提供了两种简单高效的方法用于C-S键的快速构建。在本论文的第二章,我们主要研究了在可见光照射下以有机染料玫瑰红作为光敏剂,α-甲基苯乙烯与硫氰酸铵作为底物来合成β-硫氰醇的反应。通过对光敏剂种类、光敏剂的量、溶剂、光源、添加物、气体氛围和硫氰酸盐种类的筛选,确定了最优的反应条件。然后对底物范围进行了探究,得到了21个β-硫氰醇化合物,最高收率可达76%。通过一系列的控制实验,我们推定该反应涉及自由基过程,当使用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）作为自由基抑制剂时,分离得到的BHT俘获物证实了过氧自由基是该反应的关键中间体。运用这种催化方法C-S键和C-O键可以在一锅反应中高效构建,并且该羟化过程不需要额外的还原剂,这对于需要使用外加还原剂将过氧化物中间体还原成相应醇的同类型反应是一大提升。在这个温和、绿色的光催化方案中氧气不仅作为良好的终端氧化剂,并且作为绿色的氧源,通过光催化实现氧气的活化,为含氧化合物的合成提供了一种环境友好的合成策略。在本论文的第三章,我们主要研究了在布朗斯特酸的存在下分别以亚磺酸钠和亚磺酸作为磺酰源,通过氢化磺酰化反应实现反式与顺式β-磺酰化的α,β-不饱和羰基化合物的制备。通过对溶剂、酸、碱、缓冲溶剂的种类与pH值的筛选,分别确定了反式选择与顺式选择的最优反应条件。然后对底物范围反应进行了探究,得到了27个反式选择的产物和21个顺式选择的产物,这一系列反应都具有优异的产率和杰出的立体选择性。通过一系列的控制实验、构型转化实验、动力学级数实验,我们为该反应提出了可能的反应机理:通过羟基丙二烯中间体得到热力学稳定的反式异构体,或通过协同的三组分亲电加成机理提供顺异构体。这个氢化磺酰化反应能放大到克级规模,并且反应的产率和选择性都几乎不受影响。此外,我们还探索了该方法的潜在应用以及顺、反异构体性质的差异。

关键词：碳碳不饱和键 C-S键的构建光催化氢化磺酰化反应 β磺酰化的α β-不饱和羰基化合物