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硫醇-烯烃光点击合成植物油基多元醇及聚氨酯的制备

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硫醇-烯烃光点击合成植物油基多元醇及聚氨酯的制备

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：冯业昌张超群杨卓鸿华南农业大学材料与能源学院

随着石油价格的不稳定性日增和人们环保意识的提高,利用可再生的植物油替代不可再生的石油来制备聚氨酯得到了广泛的关注。本文利用植物油和2-巯基乙醇的光点击反应成功制备了多种植物油基多元醇,其中包括橄榄油、蓖麻油、油菜籽油、玉... 详细信息

随着石油价格的不稳定性日增和人们环保意识的提高,利用可再生的植物油替代不可再生的石油来制备聚氨酯得到了广泛的关注。本文利用植物油和2-巯基乙醇的光点击反应成功制备了多种植物油基多元醇,其中包括橄榄油、蓖麻油、油菜籽油、玉米油、米糠油、葡萄籽油和亚麻油。而且选择了其中五种多元醇与IPDI反应制备聚氨酯。结果发现,随着植物油中的双键数增加,被硫醇接枝上的双键数会减少,植物油聚合产生的副产物会增多。而且,聚氨酯的拉伸强度随着相应多元醇羟值的增加而增大。

关键词：硫醇-烯烃植物油多元醇聚氨酯

来源： cnki会议评论

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硫醇—烯烃click反应机理的理论研究

硫醇—烯烃click反应机理的理论研究

作者：聂智华湘潭大学

学位级别：硕士

Click化学的概念是由Sharpless等人在2001首先提出,由于click反应高效性、高选择性,反应条件的温和性以及反应底物的普适性,在有机合成化学、高分子合成化学、药物化学、生物化学等领域得到了广泛应用。而硫醇-烯烃加成反应作为一类新型... 详细信息

Click化学的概念是由Sharpless等人在2001首先提出,由于click反应高效性、高选择性,反应条件的温和性以及反应底物的普适性,在有机合成化学、高分子合成化学、药物化学、生物化学等领域得到了广泛应用。而硫醇-烯烃加成反应作为一类新型的click反应,自发现以来吸引了很多实验科学家的目光,相关的实验文献报道也在以指数倍的速度不断递增。对硫醇-烯烃click反应体系有关机理的理论研究,必将会促使其实际应用出现新的突破,具有重要的理论指导作用。本文中,我们采用量子化学方法对不同体系的硫醇-烯烃click反应机理进行理论研究,主要研究内容如下：（1）结合密度泛函理论、微扰理论、精确模型化学理论及传统过渡态理论对硫醇-烯烃自由基反应进行理论研究。分别在B3LYP/6-311++G**和B3LYP/6-311++G**水平上计算了各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并用G3MP2B3方法进行能量校正。为了获得更明确的反应信息,运用传统过渡态理论计算了各反应通道的速率常数。计算结果表明,受烯烃结构的影响,不同的硫醇-烯烃自由基反应体系存在不同的自由基反应机理。（2）结合密度泛函理论、微扰理论、精确模型化学理论在极化连续介质模型中对硫醇-烯烃亲核反应机理进行理论研究。对反应过程中可能存在的三种反应路径进行了相关计算,得到了反应物、过渡态和产物的平衡构型、振动频率、电荷和能量,并进一步在G3MP2B3水平上进行了能量计算。结果表明,在亲核性阴离子的生成阶段,烷基磷作为亲核催化剂发生作用,且亲核加成过程为反应的决速步。

关键词： click化学硫醇-烯烃理论研究自由基反应机理亲核反应机理

硫醇-烯烃点击反应制备含硫环氧树脂及其性能研究

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粘接 2013年第4期34卷 32-35页

作者：高凌张俊珩陈胜慧张道洪催化材料科学国家民委-教育部重点实验室中南民族大学湖北武汉430074

硫醇-烯烃点击反应是反应速度快、产率高、产品结构可控的高效环保合成技术。以三羟甲基丙烷-三巯基丙酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料,通过巯基和双键的点击反应制备了一种新型的含硫环氧树脂,产率达99.16%。利用红外光谱和氢核磁共... 详细信息

硫醇-烯烃点击反应是反应速度快、产率高、产品结构可控的高效环保合成技术。以三羟甲基丙烷-三巯基丙酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料,通过巯基和双键的点击反应制备了一种新型的含硫环氧树脂,产率达99.16%。利用红外光谱和氢核磁共振谱图对含硫环氧树脂的化学结构进行了表征。采用甲基六氢苯酐固化含硫环氧树脂。用差热和热重分析测得玻璃化转变温度(Tg)和表观热分解温度分别为72.0℃和310.9℃。

关键词：点击反应硫醇-烯烃环氧树脂制备

光控两阶段聚合制备形貌可控的聚合物分散液晶及性能研究

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光控两阶段聚合制备形貌可控的聚合物分散液晶及性能研究

作者：黄鹏合肥工业大学

学位级别：硕士

聚合物与液晶材料的复合,使液晶器件的机械性能得到极大的提升,并且在光、电、热等外场的刺激下,液晶分子仍能做出响应,从而拓宽液晶的应用范围。聚合物的形貌与特性对液晶具有很大的影响,但传统的丙烯酸酯聚合物的形貌难以控制。因此... 详细信息

聚合物与液晶材料的复合,使液晶器件的机械性能得到极大的提升,并且在光、电、热等外场的刺激下,液晶分子仍能做出响应,从而拓宽液晶的应用范围。聚合物的形貌与特性对液晶具有很大的影响,但传统的丙烯酸酯聚合物的形貌难以控制。因此本文基于硫醇-烯烃的两种反应体系,探究了波长选择性的硫醇-丙烯酸酯两段聚合法,用以制备形貌可控的聚合物分散液晶材料。主要过程为:第一阶段,通过调节迈克尔加成反应的时间来控制聚合物形貌,实现从多孔结构到球状结构的形貌变化;第二阶段的自由基聚合过程中,通过控制引发剂含量实现对微球结构尺寸和均匀性的控制。两阶段聚合可以在不改变单体配比的情况下改变聚合物的形貌,可以更准确的探究形貌变化对器件性能的影响。控制聚合物形貌并探究形貌与性能之间的关系,实现对液晶器件性能的定向优化。通过探究形貌与器件性能关系,发现聚合物从网状结构转变成球状结构后,器件的对比度从4.5升高到了7.4,基板的粘附力从34 N/m升高到42 N/m,驱动电压和响应时间变化较小,并且随着球结构尺寸减小,对比度可以升高到8,基板的粘附力升高到45 N/m。制备的球状结构器件具有驱动电压低、对比度高、粘附力高的特性,在柔性光阀领域具有极高的应用价值。在此基础上,本实验制备了具有球状聚合物形貌的柔性聚合物分散液晶薄膜,重复弯曲该器件至曲率半径为3cm,100次后其性能仍可以保持稳定,表明该器件具有很高的柔韧性以及机械稳定性。由于此柔性薄膜的厚度在2 mm左右,非常轻薄,可直接贴在窗户玻璃、汽车玻璃、衣物等固体表面上,简单快捷的将其改造成智能窗或者显示结构,在建筑智能窗以及可佩戴柔性显示领域具有很高的研究价值。

关键词：聚合物分散液晶硫醇-烯烃光选择性两阶段聚合聚合物形貌控制

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硫醇/烯类单体的光聚合研究

硫醇/烯类单体的光聚合研究

作者：徐冰冰北京化工大学

学位级别：硕士

本论文的主要工作如下：巯基化合物的合成与表征：通过环氧与氨基的开环加成反应合成了一种双官能度硫醇化合物，3,16-二甲氨基-5,14-二羟基-7,12-二氧杂-1,18-十八二硫醇。核磁确定了其结构，实时红外（RT-FTIR）研究了该硫醇与丙烯... 详细信息

本论文的主要工作如下：巯基化合物的合成与表征：通过环氧与氨基的开环加成反应合成了一种双官能度硫醇化合物，3,16-二甲氨基-5,14-二羟基-7,12-二氧杂-1,18-十八二硫醇。核磁确定了其结构，实时红外（RT-FTIR）研究了该硫醇与丙烯酸酯共聚的光聚合反应动力学，表明其具有很高的反应活性。DSC和TGA表征表明该硫醇-丙烯酸酯聚合物具有很好的热力学性能。实时激光反射法测得体系在聚合过程中产生很小的体积收缩。另外折射率的测定说明聚合物具有优异的光学性能。不同硫醇-烯类光聚合体系的聚合动力学以及性能比较：通过对比两种含有不同单官能丙烯酸酯的硫醇-烯烃体系，即三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）/三（2-丙烯酰氧乙基）异氰脲酸酯/丙烯酸羟乙酯体系和三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）/三（2-丙烯酰氧乙基）异氰脲酸酯/丙烯酸乙酯体系，研究了氢键对于硫醇-烯烃体系光聚合动力学以及聚合产物物理性能的影响。含有丙烯酸羟乙酯的硫醇-烯烃体系由于氢键的作用增加了聚合速率和最终转化率，并且聚合产物在玻璃化转变温度，弹性模量，折射率，摆杆硬度等性能上也有所提高。DSC热分析结果表明氢键也影响了等温热焓松弛过程。

关键词：光聚合硫醇-烯烃氢键丙烯酸酯