检索结果-南通市图书馆

黑龙江农垦师专学报 1996年第1期11卷 45-47页

作者：刘春清丁为民

本文应用最优化方法对二甲苯氯化反应的相对速率常数进行计算，与文献报道方法比较，本法具有方法简单、计算结果精度较高的特点．

关键词：最优化方法二甲苯相对速率常数

相对速率法测OH自由基与几种低碳醇的反应速率常数

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环境科学学报 2001年第5期21卷 525-529页

作者：吴海牟玉静张晓山宋文质周丽中国科学院生态环境研究中心北京100085

在 2 99± 2K温度下 ,以甲醇为参照物 ,采用相对速率方法得到了几种醇与OH自由基在气相中的反应速率常数 ,这些速率常数分别为 (单位为 :10 5m3·mol-1·s-1) :乙醇k1=17 6 ,正丙醇k2 =35 2 ,2 丙醇k3=31 2 ,正丁醇k4 =48 2 ,2 甲基... 详细信息

在 2 99± 2K温度下 ,以甲醇为参照物 ,采用相对速率方法得到了几种醇与OH自由基在气相中的反应速率常数 ,这些速率常数分别为 (单位为 :10 5m3·mol-1·s-1) :乙醇k1=17 6 ,正丙醇k2 =35 2 ,2 丙醇k3=31 2 ,正丁醇k4 =48 2 ,2 甲基—1 丙醇k5=6 2 0 ,2 甲基— 2 丙醇k6=5 36 ,正戊醇k7=5 1 4,3 甲基— 1 丁醇k8=6 8 6 .其中 2 甲基— 1 丙醇的速率常数在本文中是首次报道 .根据各自的反应速率常数计算得到它们在大气中的平均寿命分别为 :τ1=95 1h ,τ2 =47 5h ,τ3=5 3 6h ,τ4 =34 7h ,τ5=2 7 0h ,τ6=312h ,τ7=32 6h ,τ8=2 4 4h .

关键词：相对速率常数烟雾箱低碳醇 OH自由基反应速率常数大气监测

3-甲基丁酮与OH自由基反应的速率常数及其机理研究

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环境化学 2005年第5期24卷 510-515页

作者：伦小秀张晓山牟玉静中国科学院生态环境研究中心

在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10^(-12)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了该反应的主要产物:丙酮、甲醛... 详细信息

在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10^(-12)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了该反应的主要产物:丙酮、甲醛和过氧乙酰基硝酸酯(PAN),讨论了该气体在NOx存在下与OH自由基反应的机理.根据上述实验结果讨论了3-甲基丁酮对对流层臭氧浓度的影响:3-甲基丁酮在大气对流层中的氧化反应活性不高,它的主要氧化产物丙酮同样具有低的反应活性.因此,3-甲基丁酮对大气中臭氧生成的贡献不是很大.

关键词： 3-甲基丁酮 OH自由基相对速率常数机理 3-甲基丁酮反应速率常数自由基反应机理研究大气对流层氧化产物反应活性臭氧浓度

线性反应系统参数估计的实验步骤和数学方法——Ⅱ.用脉冲技术研究烷烃异构化动力学

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华东理工大学学报(自然科学版) 1985年第1期 17-22页

作者： E. G. Christoffel,李承烈西德鲁尔大学华东化工学院能源化工系

本文研究了正己烷,2-甲基戊烷和3-甲基戊烷间的相互转化反应,以及这三种异构体的氢解反应。所用双功能催化剂为0.5%铂/η-氧化铝,反应采用微催化脉冲技术。根据本文Ⅰ中介绍的用一级微分方程求解的方法,计算了反应网络中的各反应速率常... 详细信息

本文研究了正己烷,2-甲基戊烷和3-甲基戊烷间的相互转化反应,以及这三种异构体的氢解反应。所用双功能催化剂为0.5%铂/η-氧化铝,反应采用微催化脉冲技术。根据本文Ⅰ中介绍的用一级微分方程求解的方法,计算了反应网络中的各反应速率常数。实验结果表明,微催化脉冲反应器可对线性反应物系进行动力学参数估计。

关键词：反应甲基物系链烷基双功能催化剂相对速率常数烷烃戊烷正己烷反应网络烷烃异构化统计估计参数估计动力学数学方法实验步骤脉冲技术

相转移催化反应研究 V.利用^(14)C标记法研究取代苯乙烯及α-芳代苯乙烯与二溴卡宾反应动力学

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化学学报 1988年第5期46卷 419-426页

作者：林守渊吴毓玲王执中盛怀禹中国科学院上海有机化学研究所上海复旦大学化学系

本文应用放射性计数进行反应物及产物的定量测定,比较了一些冠醚类相转移催化剂的性能.发现新型氮杂冠醚在催化二溴卡宾与1,1-二苯乙烯加成反应时有最好的催化性能.

关键词：卡宾反应相对速率常数化合物苯乙烯类氮杂冠醚反应动力学化学动力学相转移催化剂标记法

相转移催化反应研究 Ⅱ.相转移催化产生的二卤卡宾的环加成反应动力学研究

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化学学报 1986年第5期44卷 431-436页

作者：盛怀禹林守渊王执中陈耀焕中国科学院上海有机化学研究所中国科学院上海有机化学研究所上海

本文研究了在50％NaOH,CH2Cl2体系中相转移催化产生的二氯及二溴卡宾与对位取代的苯乙烯反应的相对速率常数krel,并用Brown式(lgkrel=lgk0+σ+P+)进行了线性相关分析.在此条件下,二氯及二溴卡宾都具有亲电性,其中二氯卡宾的选择性大于... 详细信息

本文研究了在50％NaOH,CH2Cl2体系中相转移催化产生的二氯及二溴卡宾与对位取代的苯乙烯反应的相对速率常数krel,并用Brown式(lgkrel=lgk0+σ+P+)进行了线性相关分析.在此条件下,二氯及二溴卡宾都具有亲电性,其中二氯卡宾的选择性大于二溴卡宾.本文还测定了上述相转移反应中,反应物烯烃、溴仿浓度随时间变化的情况,并用动力学公式对所得的曲线进行了分析,得出在此条件下,反应为二级,其中对烯烃和溴仿各为一级.溴仿过量时,反应对烯烃呈准一级.

关键词：苯乙烯峰面积环加成反应相转移催化相对速率常数二氯卡宾卡宾反应动力学研究