检索结果-南通市图书馆

Chinese Journal of Chemical Physics 2021年第5期34卷 605-612,I0003页

作者：胥艳军刘鹤元陈海龙中国科学院物理研究所软物质物理实验室北京100190 中国科学院大学物理学院北京100049 松山湖材料实验室东莞523808

作为一种新型的二维材料,MXene凭借其各种优异的物理化学性质已受到极为广泛的关注,例如其具有极其出色的光热转换效率.然而,人们对MXene的光热转换机制仍然知之甚少.本文通过结合飞秒可见和中红外瞬态吸收光谱技术,对分散在各种溶剂中M... 详细信息

作为一种新型的二维材料,MXene凭借其各种优异的物理化学性质已受到极为广泛的关注,例如其具有极其出色的光热转换效率.然而,人们对MXene的光热转换机制仍然知之甚少.本文通过结合飞秒可见和中红外瞬态吸收光谱技术,对分散在各种溶剂中MXene(Ti_(3)C_(2)T_(x))纳米片内的电子能量耗散动力学进行了系统的研究.结果表明,MXene的激发态寿命在很大程度上取决于周围的溶剂环境.在MXene被超快激光泵浦后,可以直接观察到MXene纳米片与相邻溶剂分子之间的界面电子振动耦合现象.这些结果表明界面相互作用在MXene的超快能量传输动力学中起着关键的作用.这一发现可为二维体系光转换性能的改进提供了一条潜在可行的途径.

关键词： MXene 超快光谱光热转换电子振动耦合

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

嘧啶和吡嗪分子的光诱导短时动力学研究

嘧啶和吡嗪分子的光诱导短时动力学研究

引用

作者：郭建丽浙江理工大学

学位级别：硕士

嘧啶和吡嗪(互为同分异构体)是许多重要杂环化合物的母核，有着广泛的应用，其中嘧啶环系最为重要，如核酸中的碱基有三种是嘧啶衍生物。核酸碱基的电子激发态在核酸UV光损伤中扮演着重要的角色。因此嘧啶和吡嗪光物理化学性质，尤其是... 详细信息

嘧啶和吡嗪(互为同分异构体)是许多重要杂环化合物的母核，有着广泛的应用，其中嘧啶环系最为重要，如核酸中的碱基有三种是嘧啶衍生物。核酸碱基的电子激发态在核酸UV光损伤中扮演着重要的角色。因此嘧啶和吡嗪光物理化学性质，尤其是激发态弛豫动力学过程是大量研究关注的焦点。文献报道吡嗪第二电子激发态(S)的寿命非常短(约22fs左右)，并且迅速经过内转换衰变到基态。电子势能面的锥型交叉在其无辐射衰变和超快内转换(IC)等过程中显得尤为重要，所以，研究分子激发态势能面的锥型交叉能够揭示其短时激发态动力学。共振拉曼光谱学作为激发态结构动力学研究的强有力探测手段,通过获取反应坐标信息,在研究Franck-Condon区域势能面交叉和电子态耦合等方面发挥独特的作用。本论文采用共振拉曼光谱技术研究了嘧啶(pyrimidine)和吡嗪(pyrazine)两种化合物分别在不同溶剂(环己烷、乙腈、水和甲醇)中的Franck-Condon区域光诱导激发态动力学，并结合密度泛函理论(DFT)以及完全活化空间的自洽场方法(CASSCF)讨论了其光化学反应在微观动力学上的调控因素以及光转化机理，取得了一些有意义的研究成果。 (1)测得嘧啶在环己烷，乙腈，水和甲醇四种溶剂中两个主要允许的电子跃迁带，溶剂极性对紫外光谱的吸收强度和谱峰位移影响不大。获取了208.8,228.4,235.9,266.0和273.9nm激发波长下，嘧啶在环己烷和水溶剂中的共振拉曼光谱。B-带中(C,C)嘧啶环变形振动14、(N,N,C)环变形振动16和(C,C)环变形振动21这三个拉曼带的基频及其泛频和组合频占据了共振拉曼光谱强度的大多数部分，其次是C-H弯曲振动+C=N伸缩振动5、C-H弯曲振动+环变形振动6、C-H弯曲振动9、C-H弯曲振动+(C,C)环变形振动12和环变形振动22，8个活性振动模的同时存在说明嘧啶在Franck-Condon区域的光诱导短时动力学具有明显的多维性。这也预示着嘧啶B电子吸收带激发态的短时动力学主要沿着14、16和21这三个环变形振动的反应坐标展开。比较了嘧啶A-带、B-带和C-带电子激发态结构动力学的异同。溶剂对其共振拉曼光谱影响微弱。 (2)采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论研究了吡嗪的电子激发和Franck-Condon区域激发态结构动力学特征。溶剂极性对紫外光谱影响不大。运用含时波包理论拟合得到环己烷溶剂中吡嗪分子的共振拉曼强度分析。结果表明，环呼吸振动4和环变形振动5这两个拉曼带的基频及其泛频和组合频占据了共振拉曼光谱强度的大多数部分，其次是C-H弯曲振动+C=C双键伸缩振动2和C-H弯曲振动3，4个活性振动模的同时存在显示了吡嗪在Franck-Condon区域激发态动力学的多维性。这表明吡嗪B电子吸收带激发态的短时动力学是主要是沿着4和5这两个振动模展开的。研究吡嗪S(B2u,1ππ*)激发态的振动耦合结构动力学，得出明态S态和它附近低能暗态之间锥形交叉的详细信息。依据Herzberg-Teller振动耦合机理，在Franck-Condon区域附近发现3个与明态S(11B2u,1ππ*)耦合的电子态(1B,1B,1B)。溶剂对其共振拉曼光谱影响微弱。锥形交叉过程是由波长决定的，而并非是溶剂。比较了吡嗪A-带、B-带和C-带电子激发态结构动力学的异同。 (3)采用CASSCF方法计算出嘧啶基态S、吡嗪基态S、激发态(S和S)的几何结构参数和稳定能量值，同时找到其两个重要的锥形交叉点CI[S(Bu)/S(Bu)]和CI[S/S]，并利用QST3方法获得了吡嗪光转化为嘧啶的过渡态TS[S(PyZ)-S(PyM)]的几何结构及其相应参数值。总结了吡嗪、嘧啶分子之间的光物理和光化学异构化反应过程：首先，吡嗪分子光照后由基态S被激发到S态，经过锥形交叉点CI(S/S)，然后再通过交叉点CI(S/S)时，一部分吡嗪分子沿着过渡态TS，最终到达嘧啶分子的基态势能面;而另外一部分吡嗪分子直接由交叉点CI(S/S)沿着其基态势能面弛豫到其基态S。其中锥形交叉点CI(S/S)是一个关键的中间点，将CI(S/S)和过渡态TS连接起来。对比嘧啶和吡嗪的光诱导短时动力学，总结两者的异同点，发现它们有相似的振动模，但Franck-Condon区域激发态结构动力学有很大的不同，说明环上N原子的异位影响了整个环的光化学反应动力学行为。

关键词：共振拉曼光谱激发态结构动力学电子振动耦合含时波包理论光化学键异构化

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

芳香氮杂环与四苯基乙烯聚集诱导发光体系机理研究

芳香氮杂环与四苯基乙烯聚集诱导发光体系机理研究

引用

作者：刘峻恺华南理工大学

学位级别：硕士

自从2001年我们课题组提出聚集诱导发光(AIE)概念以来,对AIE机理的探究以及开发高性能新型AIE材料一直是这一领域关注的焦点与目标。经过大量实验与理论模拟研究,我们将AIE的机理统一为分子内运动受限(RIM),其量子根源即为非辐射跃迁受... 详细信息

自从2001年我们课题组提出聚集诱导发光(AIE)概念以来,对AIE机理的探究以及开发高性能新型AIE材料一直是这一领域关注的焦点与目标。经过大量实验与理论模拟研究,我们将AIE的机理统一为分子内运动受限(RIM),其量子根源即为非辐射跃迁受阻。本工作集中于拓展该理论模型的应用范围,对新型芳香氮杂环AIE材料体系进行构效关系的理论探究。同时,我们对经典的四苯基乙烯的非传统激发态特征进行深入理论探究,以期通过构效关系的理论研究,继续完善AIE机理并为AIE材料设计提供理论指导。我们课题组于2015年报道了基于四苯基吡嗪(TPP)的AIE体系,在一定程度上解决了AIE材料使用稳定性问题,同时通过对TPP的衍生,开发出一系列高性能发光材料。然而对基于TPP的AIE材料开发还缺少明确设计思想。本章中,我们通过对单取代、对角线型取代、全取代的甲氧基、噻吩以及三苯胺系列的TPP衍生物进行理论计算模拟,通过辐射、非辐射跃迁过程的计算分析,我们发现全取代弱供电基,对角线型中强供电基以及单取代强供电基由于其平衡的刚性与柔性,其获得了相对较高的辐射跃迁速率并避免了聚集态下猝灭发光的π-π堆积,从而在固态下获得较高荧光量子产率。因此通过对TPP的刚性与柔性的调控能够提高其衍生物固态发光效率。在四苯基吡嗪优异性能的启发下,我们设计并合成了基于四苯基嘧啶(TPPM)的新型AIE材料体系。通过电子振动耦合计算分析,我们发现TPPM的中心嘧啶环存在强烈的键角弯曲振动,对非辐射衰减过程起主导作用。然而连接供电子取代基刚化了共轭结构,使嘧啶环的键角弯曲振动大幅受限并增大了衍生物的电子跃迁偶极矩,溶液与固态的发光效率均得到提高。由于嘧啶环中氮原子形成氢键的能力,其在爆炸物苦味酸(PA)的检测中产生了增强的光诱导电子转移过程,从而获得了优异的爆炸物检测性能。传统的AIE体系均是通过π平面价键共轭的“二维”发光体系,然而,我们发现并发展了一类通过空间共轭进行发光的“三维”非传统AIE发光体系,这种空间相互作用能够使非价键共轭的基元产生增强的可见光发射。通过实验与理论计算模拟,我们发现经典的四苯基乙烯中也存在通过芳香环相互作用产生的空间共轭激发态(TSE),因此使四苯基乙烯的发光发生较大红移。聚集态下由于RIM的作用,其TSE态能够稳定存在,同时由于非辐射跃迁受限,因此获得了增强的可见光发射。

关键词：聚集诱导发光芳香氮杂环四苯基乙烯电子振动耦合空间共轭

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

Anisotropic effect on the vibronic reduction factors

引用

Chinese Science Bulletin 2006年第21期51卷 2553-2558页

作者： QIU Qing-chun1,2 & QIAO Fen1,2 1. Department of Physics and IT, Medical College, Shantou University,Shantou 515041, China 2. Department of Physics, Shantou University, Shantou 515063, China Department of Physics and IT Medical College Shantou University Shantou China Department of Physics Shantou University Shantou China

The reduction factors p and q defined by Ham in the Ee JT system and their relation 2q-p=1 have been well accepted and the concept of reduction factors is widely used in the studies of vibronic coupling. However, when the system is under the anisotropic conditions, the reduction factors and their relation will change accordingly. The first-order reduction factors p and q of Ee system were further studied using the method of unitary transformation here. The relation between p and q proposed by Ham was investigated under both conditions of the linear coupling and the anisotropic effects. The result demonstrated that the relation of 2q-p=1 was only correct for the linear vibronic coupling, but not correct when the anisotropic effect was considered. This result suggested that the anisotropic effect influence considerably the reduction factors, and hence the physical properties of materials. Our method could be also applied to other JT systems, especially the highly symmetric JT systems involving C60 molecules.

关键词：电子振动耦合声子交迭 Jahn-Teller效应各向异性

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高压条件下β-胡萝卜素S1→S0的弛豫动力学研究

高压条件下β-胡萝卜素S1→S0的弛豫动力学研究

引用

中国光学学会2011年学术大会

作者：刘伟龙郑植仁苏文辉赵连城哈尔滨工业大学材料科学与工程学院哈尔滨工业大学物理系凝聚态科学与技术研究中心中国科学院国际材料物理研究中心

利用白光探测的飞秒时间分辨吸收光谱技术观测了β-胡萝卜素在常压和高压(至 GPa)条件下的瞬态吸收光谱,用四能级顺序弛豫模型(S2→Sx→S1→S0)对实验数据进行了全局拟合分析,着重研究了高压条件对S1→S0弛豫过程的影响。实验发现,随着... 详细信息

利用白光探测的飞秒时间分辨吸收光谱技术观测了β-胡萝卜素在常压和高压(至 GPa)条件下的瞬态吸收光谱,用四能级顺序弛豫模型(S2→Sx→S1→S0)对实验数据进行了全局拟合分析,着重研究了高压条件对S1→S0弛豫过程的影响。实验发现,随着压力的升高,S1态能级逐渐降低,而其寿命却逐渐变长,这一趋势与经典的能隙定律不符。提出高压引起溶剂粘度增大,阻碍了β-胡萝卜素分子内的C=C伸缩振动,进而影响了S1和S0态之间的电子振动耦合过程,导致S1→S0内转换过程出现了上述违背能隙定律的趋势。这一结论从新的角度阐述了溶剂环境对类胡萝卜素激发态弛豫过程的影响,为天然环境中类胡萝卜素激发态动力学过程的研究提供了新的信息。

关键词：飞秒时间分辨光谱 β-胡萝卜素高压粘度电子振动耦合能隙定律

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：