检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

咖啡因甲基化反应工艺思路探索

科技传播 2012年第4期4卷 71-71,78页

作者：冯永辉王克苗河北英科石化工程有限公司河北石家庄050000 华北制药股份公司北元分厂河北石家庄050001

对合成咖啡因生产中重要的甲基化反应,进行实验摸索,利用改变反应物浓度来影响甲基化反应,寻找最佳的反应条件来提高甲基化反应的收率或降低异常物料对反应的影响。

关键词：咖啡因甲基化反应反应物浓度收率

S43-16 氮杂环卡宾催化醛的氰甲基化反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

中国医药工业杂志 2012年第7期43卷 600-600页

醛在DMF中，以1，3-二（2,6．二异丙基苯基）-2-亚基咪唑（氮杂环卡宾）为催化剂，在三甲基硅乙腈作用下发生氰甲基化反应，得到相应的13-羟基腈。16例收率61％～84％。

关键词：甲基化反应杂环卡宾催化剂氰醛氮异丙基苯三甲基硅

选择性甲基化反应研究——嗪草酮的合成新方法

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

西北大学学报（自然科学版） 1999年第2期29卷 127-129页

作者：孙晓红刘源发陕西省化学研究所西北大学化学系

研究了４－氨基－６－特丁基－３－甲硫基－１，２，４－三嗪－５（４Ｈ）－酮（通用名嗪草酮，Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）的合成新方法，通过对反应介质，甲基化试剂的选择及反应条件的优化研究，使产品收率高（一般＞９５％），纯度高（... 详细信息

研究了４－氨基－６－特丁基－３－甲硫基－１，２，４－三嗪－５（４Ｈ）－酮（通用名嗪草酮，Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）的合成新方法，通过对反应介质，甲基化试剂的选择及反应条件的优化研究，使产品收率高（一般＞９５％），纯度高（＞９３％），同时用核磁共振谱、红外光谱。

关键词：嗪草酮有机合成选择性甲基化反应除草剂

正交试验法优选L-脯氨酸甲基化反应工艺的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

安徽化工 2004年第6期30卷 22-页

作者：何黎琴陈天宇见玉娟安徽中医学院药物化学教研室合肥230031

以产品收率为指标,采用正交试验法优选L-脯氨酸甲基化反应工艺。结果最佳甲基化反应条件为反应时间2h,反应温度35～40℃,碘甲烷用量6.2ml。在该优化条件下可得到较高收率。

关键词：正交试验甲基化反应 L-脯氨酸

实时直接分析质谱法分析中药有效成分的特征气相离子反应机理

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

质谱学报 2023年第5期44卷 589-601,I0001页

作者：刘鑫侯玉珠杨彤彤李娜刘淑莹张哲苏蕊长春中医药大学吉林长春130117 吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室吉林长春130012

本研究采用实时直接分析离子源耦合线性离子阱质谱(DART-LTQ MS)法分析中药有效成分,并优化DART-LTQ MS的质谱参数、离子化温度和工作气体种类等条件。在最优条件下,以N_(2)和He作为DART离子源工作气体,发现不同结构的中药有效成分在N_(... 详细信息

本研究采用实时直接分析离子源耦合线性离子阱质谱(DART-LTQ MS)法分析中药有效成分,并优化DART-LTQ MS的质谱参数、离子化温度和工作气体种类等条件。在最优条件下,以N_(2)和He作为DART离子源工作气体,发现不同结构的中药有效成分在N_(2)/He-DART MS中产生了一系列有规律的特征离子,并总结其气相离子特征反应规律。如,采用N_(2)-DART MS分析中等极性的低沸点化合物时,原位发生了有规律的特征离子反应,主要包括氧化反应([M+nO+H]^(+)或[M+nO-H]^(-)(n=1,2,3,4,5))和脱氢反应(损失了2个H,[M-2H±H]^(±));采用He-DART MS分析具有强极性、高沸点的苷类化合物时,在四甲基氢氧化铵(TMAH)辅助下,迅速发生了甲基化反应([M+nCH_(2)+H]^(+)、[M+nCH_(2)+(CH_(3))_(3)NH]^(+)或[M+nCH_(2)-H]^(-)(n=1,2,3,4,5))。另外,根据特征离子推断可能的反应机理,并对相关反应产生的特征母离子进行串联质谱实验,验证所推测机理的准确性。该方法可为中药有效成分的快速分析提供技术支持。

关键词：实时直接分析(DART) 线性离子阱质谱(LTQ) 中药有效成分氧化反应脱氢反应甲基化反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

昆布氨酸合成反应及分离纯化实验研究

昆布氨酸合成反应及分离纯化实验研究

作者：王志勇青岛科技大学

学位级别：硕士

昆布氨酸是从海带中提取出的一种天然海洋药物,有良好的降血压活性,并具有降胆固醇作用,这一优势使得昆布氨酸具有良好的应用前景。由于在海带中含量极低,目前昆布氨酸主要采用化学合成制备。但现有合成路线存在原料毒性大,产率低等众... 详细信息

昆布氨酸是从海带中提取出的一种天然海洋药物,有良好的降血压活性,并具有降胆固醇作用,这一优势使得昆布氨酸具有良好的应用前景。由于在海带中含量极低,目前昆布氨酸主要采用化学合成制备。但现有合成路线存在原料毒性大,产率低等众多问题。本研究以赖氨酸盐酸盐(Lys·HCl)为起始原料,以低毒环保的碳酸二甲酯(DMC)为甲基化试剂,探索了高压条件下昆布氨酸的绿色高效合成,并研究其分离纯化工艺,建立稳定可靠的路线,以推进昆布氨酸的产业化。首先进行了赖氨酸金属螯合物的合成研究,选择镍为最佳金属离子对赖氨酸α-NH进行保护。探索了反应温度、p H、时间及反应物料比等因素对赖氨酸与镍离子螯合反应的影响,确定最佳条件为:n(Ni Cl2·6H2O)):n(Lys·HCl))=2:1.2,p H=10,于60℃反应2 h,再此条件下,赖氨酸镍产率为90.51%。为实现昆布氨酸的一锅法合成,本研究还进行了有机相甲醇中赖氨酸镍螯合物合成研究,从催化剂类型、催化剂用量、反应温度和时间等方面进行了最优条件探索,确定在甲醇中合成赖氨酸螯合物最佳条件为:以无水碳酸钠为催化剂,n(Ni Cl2·6H2O)):n(Lys·HCl))=2:1.5,于55℃反应4 h,再此条件下,赖氨酸镍产率为76.20%。在上述基础上,以碳酸二甲酯为甲基化试剂,在高压反应釜中对赖氨酸镍螯合物上的游离氨基进行甲基化实验研究。对反应溶剂、催化剂、物料比、反应温度和时间进行了探索和优化,确定反应条件为:以甲醇为反应溶剂,碳酸钠为催化剂,n(Lys-Ni)):n(DMC))=1:15,在135℃反应10 h,产率61.54%。采用响应面法(RSM)对一锅法合成昆布氨酸的条件进行了优化,确定最佳反应条件为:n(Lys·HCl)):n(DMC))=1:7,反应温度140℃,反应时间10 h,产率38.26%。通过柱色谱分离,最终获得淡黄色固体产品,对产物进行了物理性质探究,质谱与核磁分析。研究了多种昆布氨酸含量检测方法,利用薄层色谱法进行反应产物的定性检测,建立了雷氏盐比色法测定昆布氨酸含量的方法,可以准确的测定昆布氨酸的含量。对柱层析分离法和离子交换树脂分离法进行了实验研究,并优化了离子交换树脂分离昆布氨酸的条件,确定使用SA-2-Ⅱ型树脂,最佳吸附条件为:昆布氨酸粗品溶液初始浓度4 g·L,p H=4.5,吸附时间4 h,吸附量为102 mg·g,后使用0.5 mol·L氨水洗脱,收集洗脱液,解析率达92%。相较于柱层析分离法,离子交换树脂法更适合工业化生产,有利于推进昆布氨酸的工业化进程。

关键词：海洋药物赖氨酸昆布氨酸螯合物甲基化反应分离纯化

阳离子抗菌聚合物与聚合物基抗菌载体的设计、制备与性能研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

阳离子抗菌聚合物与聚合物基抗菌载体的设计、制备与性能研究

作者：赵耀安徽建筑大学

学位级别：硕士

传统抗生素是治疗细菌感染的有力武器,但抗生素的过度使用导致细菌产生抗生素耐药。目前,正在开发的抗菌治疗手段不足以应对日益增长的抗生素耐药性威胁。因此,发展新型的抗菌剂势在必行。本论文主要从三个方面进行相关聚合物抗菌剂与... 详细信息

传统抗生素是治疗细菌感染的有力武器,但抗生素的过度使用导致细菌产生抗生素耐药。目前,正在开发的抗菌治疗手段不足以应对日益增长的抗生素耐药性威胁。因此,发展新型的抗菌剂势在必行。本论文主要从三个方面进行相关聚合物抗菌剂与抗菌载体的设计和制备,并对其抗菌性能进行测定和分析。第一,通过硫醇-环氧“点击”反应和甲基化反应合成了主链锍盐聚合物(Poly S)。通过调整甲基化试剂的投料量,使Poly S的甲基化水平从100%降低到26%。Poly S的抗菌活性可以提高2-16倍,但细胞毒性只略微增加。另一方面,通过研究不同批次和不同分子量的Poly S-34(34%甲基化水平)的抗菌实验和生物相容性实验,发现甲基化水平和生物活性与批次差异与聚合物链长度无关。进一步的抗菌机理理论研究推测,Poly S可作为外膜渗透剂恢复抗生素的抗菌活性。棋盘实验表明,Poly S-34和利福平(Rif)对大肠杆菌具有协同作用。而菌膜清除实验表明,与单独处理的Poly S-34相比,Poly S-34/Rif使3天成熟生物膜中的细菌减少8-log时,Poly S-34的浓度降低了16倍。由以上分析可以看出,基于可控甲基化反应平衡主链锍盐的两亲性平衡和电荷密度,Poly S聚合物的抗菌效力、生物相容性以及与抗生素Rif之间的联合抗菌效力均得到很好地控制。主链锍盐的甲基化水平是抗菌控制应用方面的一种可靠且实用的手段。第二,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)反应和甲基化反应,通过调节甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DMAEMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)的比例,合成了一系列不同组成结构的季铵盐P(TMAEMC-r-BMA)。随着DMAEMA比例的降低,P(TMAEMC-r-BMA)的抗菌活性减弱,同时生物毒性明显增加,远大于其抗菌活性。与此同时,P(TMAEMC-r-BMA)以及P(TMAEMC-r-BMA)和Rif共同作用对大肠杆菌的FICI值分别达到了0.3125和0.375,表现出优异的协同效应。第三,利用偶氮苯上的酰基咪唑和诺氟沙星上的仲胺基团进行反应制备了偶氮苯-诺氟沙星偶联物(Azo-Nor)。随后,通过主客体相互作用将亲水性的α-环糊精低聚物(Oligoα-CD)与Azo-Nor制备成乏氧响应偶氮苯-诺氟沙星/低聚环糊精载体(Oligo-CD@Azo-Nor),并初步证明其用于细菌感染治疗是可行的。图[68]表[8]参[109]

关键词：新型抗菌剂主链锍盐聚合物甲基化反应协同作用

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

共价有机框架材料的制备及其碘捕获性能研究

共价有机框架材料的制备及其碘捕获性能研究

作者：吴优华北电力大学(北京)

学位级别：硕士

环境污染和能源短缺是当今世界面临的两大主要问题。核能作为一种高能量密度的绿色能源,已经引起了世界范围的广泛关注和发展。作为一种重要的核燃料,铀被用于世界上大多数核电站。129I和131I是铀裂变过程中产生的易挥发放射性核素,主... 详细信息

环境污染和能源短缺是当今世界面临的两大主要问题。核能作为一种高能量密度的绿色能源,已经引起了世界范围的广泛关注和发展。作为一种重要的核燃料,铀被用于世界上大多数核电站。129I和131I是铀裂变过程中产生的易挥发放射性核素,主要以碘分子(I2)和有机碘化物(如CH3I、C2H5I)的形式存在,具有放射性危害大、流动性强和扩散系数高等特点,严重威胁生态环境和人体健康。因此,开发绿色高效的放射性碘捕获材料对于人体健康、环境修复和核能的安全发展具有重要意义。本文基于规则多孔富氮材料在捕获放射性碘的突出应用优势,通过独特的多氮节点设计与调控,构建出一系列具有丰富N活性位点的二维共轭共价有机框架材料(COFs),并将其应用于I2和CH3I的捕获。具体内容如下:(1)本文使用溶剂热法制备出一系列具有氮掺杂骨架、周期性双孔结构的二维共轭 COFs 材料(COF-HFPTP-DPT、COF-HFPTP-DBID和COF-HATN-DBID)。FT-IR、PXRD、SEM等一系列表征分析表明,三种COFs都具有良好的结晶度、较大的孔隙率、优异的热稳定性和辐照稳定性,展现出在I2和CH3I捕获方面的巨大应用潜力。(2)采用重量法研究了三种COFs对碘蒸气的捕获能力。结果表明,COF-HFPTP-DPT、COF-HFPTP-DBID 和 COF-HATN-DBID 对碘蒸气的吸附性能良好,分别为5.07 g·g-1、5.51 g·g-1和6.2 g·g-1。此外,进一步研究了COF-HFPTP-DPT、COF-HFPTP-DBID 和 COF-HATN-DBID 在水溶液中对 I2的吸附性能,其最大饱和吸附容量分别为2447.8 mg·g-1、2048.5 mg·g-1和1525.2 mg·g-1。在pH=1的碘水溶液中,COF-HFPTP-DPT依然展现出较好的去除效果,在48 h内的去除率为92.4%。将COF-HFPTP-DPT填充柱用于碘水溶液穿透实验,获得了 715 mg·g-1的饱和吸附量。此外,COF-HFPTP-DPT对水溶液中的I3-展现出超快的动力学和优异的选择性,在10 min内去除率达到92.2%。在各种竞争性阴离子的存在下,COF-HFPTP-DPT的I3-去除率均为99%以上,可用于地下水中I3-的去除。考察了 COF-HFPTP-DPT、COF-HFPTP-DBID和COF-HATN-DBID在环己烷溶液中对I2的吸附性能,其最大饱和吸附量分别为655.8 mg·g-1、853.0 mg·g-1和738.0 mg·g-1。采用重量法研究了三种COFs对CH3I的吸附性能。其中,COF-HATN-DBID的最大吸附量达到1.77 g·g-1,超过了目前报道过被研究用于CH3I吸附的两种COFs材料SCU-COF-2(1.45 g·g-1)和 COF-TAPT(1.53 g·g-1)。(3)机理研究表明,COFs材料主要通过含氮官能团(亚胺、咪唑和六氮杂环萘)/富含电子的超共轭结构与I2分子之间发生电荷转移,并形成多碘化物(I3-和I5-),从而实现对I2的高吸附性能。然而,吸附实验表明,由于水分子的竞争性吸附,吸附剂在水溶液中对I2的吸附能力取决于其疏水性,而不是强结合位点的数量。此外,CH3I分子通过N-甲基化反应特异性地结合到COFs材料结构中的各类亲核N位点上,并且COFs材料对CH3I的吸附能力不仅仅取决于其强结合位点的数量,孔径大小也是非常重要的影响因素。本文通过将COFs材料应用于不同介质系统中I2的吸附研究,揭示了 I2在不同条件下的不同吸附行为,筛选出气态碘、碘水溶液、碘环己烷溶液的最优吸附材料。此外,证明了多孔材料的孔隙特征在CH3I吸附过程中的重要性。同时,探究理解COFs材料对I2和CH3I吸附机理的相似性和差异性,为COFs材料应用于核废料后处理中放射性碘的捕获提供理论依据和实验支持。

关键词：共价有机框架 I2捕获 CH3I捕获电荷转移甲基化反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

图卡替尼合成工艺研究

图卡替尼合成工艺研究

作者：孟春甫青岛科技大学

学位级别：硕士

图卡替尼是一种酪氨酸酶抑制剂,可以有效地结合并抑制Erb B-2的磷酸化,阻止Erb B-2信号转导途径的激活,从而抑制肿瘤细胞的生长,与其他针对多种受体的靶向药物相比,图卡替尼具有选择性高、脱靶效应少等特点,被FDA认定为治疗脑转移乳腺... 详细信息

图卡替尼是一种酪氨酸酶抑制剂,可以有效地结合并抑制Erb B-2的磷酸化,阻止Erb B-2信号转导途径的激活,从而抑制肿瘤细胞的生长,与其他针对多种受体的靶向药物相比,图卡替尼具有选择性高、脱靶效应少等特点,被FDA认定为治疗脑转移乳腺癌的罕见病药。图卡替尼的合成工艺研究较少,现有的工艺中存在步骤冗长,中间产物分离提纯困难及使用价格昂贵试剂如三氟甲磺酸甲酯、N,N’-硫羰基二咪唑、羟胺-O-磺酸等问题,其生产成本较高,难以工业化应用。本文通过对现有图卡替尼合成路线分析及探究,确定了以2-甲基-4-硝基苯酚与2-氨基-4-氯吡啶为原料的合成路线,对合成路线中的芳香族亲核取代反应、分子内脱水关环及甲基化反应等关键步骤进行了详细探索,并在此基础上对其他工艺步骤进行了改进,完成了整个合成工艺的优化。在芳香族亲核取代反应中,通过探究不同偶联方法及芳基氯化物对反应的影响,确定了以4-氯-2-氨基吡啶为原料可以有效实现二芳基醚的构建,进一步对反应条件进行优化,探究反应温度、反应时间、溶剂效应等因素对反应的影响,确定较优的工艺条件,产物收率达到63.3%;通过对N-羟基-N’-（4-（2-甲基-4-硝基苯氧基）吡啶-2-基）甲酰亚胺的脱水环化反应反应机理分析,研究了脱水试剂、反应温度等对反应的影响,以乙酸酐作为脱水试剂,工艺操作简单,较文献报道的方法具有更高的经济性;在N’-（2-氰基-4-硝基苯基）-N,N-二甲基甲酰胺环化反应中,通过研究酸的种类及用量、反应温度等因素对反应收率的影响,将环化反应收率提高至93.4%,较文献报道提高12.4%。在合成4,4-二甲基-2-恶唑烷硫酮的工艺中,探究了不同合成方法对反应收率的影响,确定了以2-氨基-2-甲基-1-丙醇与二硫化碳为原料的工艺路线,通过在反应体系中加入双氧水作为氧化剂从而有效避免副反应的生成,产物收率提高至91.9%,较文献报道提高10.9%;在4,4-二甲基-2-恶唑烷硫酮的甲基化反应中,探讨了碘甲烷、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯等甲基化试剂对反应的影响,确定了较优的工艺条件,以硫酸二甲酯为甲基化试剂产物收率达到94.3%,具有更高的经济性;通过研究不同的催化剂对加氢还原反应的影响,发现雷尼镍可以在温和条件下实现还原氢化,通过对催化剂用量、氢气压力等条件进一步优化,使得反应收率提高至92.3%,合成工艺得到进一步简化。本文设计和优化了图卡替尼的合成工艺,与现有合成路线相比,具有原子经济性较高、中间产物分离提纯便利、生产成本较低等特点,具有重要的应用价值和发展前景。

关键词：抗乳腺癌药物图卡替尼芳香族亲核取代反应甲基化反应