检索结果-南通市图书馆

催化不对称环丙烷化-重排策略发散式构建手性螺缩醛胺和并环缩醛

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2020年第12期40卷 4380-4381页

作者：杨玉环徐森苗中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000 中国科学院大学北京100049

含有螺缩酮、螺缩醛胺、并环缩醛等结构单元的手性季碳杂环分子广泛存在于具有重要生物活性的天然产物、优势手性配体骨架以及功能材料框架体系中(图1).比如海洋天然产物Xyloketal B具有潜在的治疗帕金森的应用前景;Azaspiracid-1则是... 详细信息

含有螺缩酮、螺缩醛胺、并环缩醛等结构单元的手性季碳杂环分子广泛存在于具有重要生物活性的天然产物、优势手性配体骨架以及功能材料框架体系中(图1).比如海洋天然产物Xyloketal B具有潜在的治疗帕金森的应用前景;Azaspiracid-1则是一种有效的生物毒素.自从Ding[1]和List等[2]在2012年独立报道了首例高对映选择性分子内螺缩酮化反应以来,人们发展了许多有效的方法来构建手性螺缩酮类化合物.

关键词：手性配体海洋天然产物手性季碳对映选择性生物毒素酮类化合物环缩醛结构单元

环缩醛类化合物光还原法制备银纳米粒子的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

环缩醛类化合物光还原法制备银纳米粒子的研究

作者：陈书希北京化工大学

学位级别：硕士

金属纳米粒子,尤其是银纳米粒子,在制备、表征和应用方面有很长的历史。银纳米粒子性能优异,具有与众不同的物理化学性质,包括：较高的导电性、热导率、表面增强拉曼散射,化学稳定性好,催化活性高,具有非线性光学行为等。纳米粒子新颖... 详细信息

金属纳米粒子,尤其是银纳米粒子,在制备、表征和应用方面有很长的历史。银纳米粒子性能优异,具有与众不同的物理化学性质,包括：较高的导电性、热导率、表面增强拉曼散射,化学稳定性好,催化活性高,具有非线性光学行为等。纳米粒子新颖的性质已经被广泛的应用到药物、化妆品、可再生能源、环境修复和电子设备中。但是传统的制备方法存在许多缺点,如反应条件苛刻、尺寸不均一、可控性差等。近年来,一种新的绿色环保的光化学还原法引起了人们广泛的关注。此方法可在室温条件下反应,适用范围广,制备过程方便,具有时间可控,空间选择性制备等优点,已被用于合成各种结构的单金属、双金属纳米粒子,还有复合材料。本文使用绿色植物提取物环缩醛化合物,用光化学还原的方法制备了银纳米粒子,替代目前光化学合成方法中使用的人工合成光引发剂,使得此方法更加绿色环保。并且对反应体系的影响因素和反应机理进行了研究。主要工作如下：1、设计了环缩醛化合物光化学还原制备银纳米粒子的路线。经过对反应条件的探索,选择硝酸银作为银前驱体,乙醇为溶剂,汞灯作为光源。X射线衍射结果表明产物为银粒子,透射电子显微镜结果表明其为纳米尺寸。2、研究了反应体系的影响因素：环缩醛化合物、溶液浓度、反应温度对体系的影响。溶液浓度对纳米粒子的尺寸有重要影响,溶液浓度增大,纳米尺寸越大,分布变宽。溶液浓度为10-4 mol/L时,生成的银纳米粒子的粒径分布窄。当浓度增大至0.01 mol/L时,形成的银纳米粒子变得不稳定,部分悬浮在溶液中的纳米粒子开始形成沉淀,粒径分布变宽：体系温度对形成的纳米粒子有两方面的影响,方面对纳米粒子的尺寸有影响,另一方面对形成的纳米粒子的数量有影响。随着反应温度的增加,形成的银纳米粒子的粒径增大,纳米粒子附着在玻璃表面的量增多。3、用紫外可见光谱和气相色谱质谱联用仪表征反应的机理。结果表明：BDO在光照下,在较活泼的亚甲基位置产生自由基。BDO自由基、溶液中的Ag+和溶剂醇类分子发生反应,自由基将银离子还原,溶剂中的氢原子参与反应,生成2-甲(乙)氧基-1,3-苯并二氧戊烷,零价态的Ag原子和离子氢。零价态的Ag通过成核生长为银纳米粒子。

关键词：环缩醛银纳米粒子紫外可见光谱透射电子显微镜自由基光化学还原

DDQ促进环缩醛与氧亲核试剂的偶联反应研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

DDQ促进环缩醛与氧亲核试剂的偶联反应研究

作者：薛媛长沙理工大学

学位级别：硕士

随着绿色化学及原子经济性概念的出现,在氧化条件下通过活化不同反应底物中的C-H键来构建C-C键或C-X键的交叉脱氢偶联反应(以下均简称为CDC反应),己经成为一个研究热点。相比较金属催化的CDC反应来说,无金属催化的偶联反应更加绿色环保... 详细信息

随着绿色化学及原子经济性概念的出现,在氧化条件下通过活化不同反应底物中的C-H键来构建C-C键或C-X键的交叉脱氢偶联反应(以下均简称为CDC反应),己经成为一个研究热点。相比较金属催化的CDC反应来说,无金属催化的偶联反应更加绿色环保,也更具有优越性。因此,本论文的着力点放在了非金属催化的C-H键氧化活化的偶联反应研究上。由于我们课题组对2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(以下均简称为DDQ)促进苯乙酮系列衍生物的sp3C-H键的活化研究取得了一定的成果,在此基础上本论文优先选择了DDQ作为氧化剂,对环缩醛作为反应底物与氧亲核试剂的偶联反应进行了系统的研究。具体内容如下：首先,研究了DDQ促进环缩醛与羧酸的C-O键形成。先以DDQ促进苯甲醛缩乙二醇与苯甲酸的反应为模型,通过对反应溶剂、温度、物料配比和反应时间的探索,获得最优反应条件。实验表明,以二氯甲烷为溶剂,缩醛/羧酸/DDQ=2/1/1.2时,在80℃下密封反应12小时,收率最高(90%)。然后,在最优反应条件下拓展了一系列取代环缩醛与取代羧酸之间的反应,获得21个相对应的羧酸二酯类化合物(收率43%-94%),其中笔者惊奇地发现取代基团相同的苯甲酸或苯乙酸分别与环缩醛反应时,产物结构竟然是相同的。最后,通过反应底物的拓展结果,探讨了取代基效应对反应收率的影响及底物空间位阻对反应选择性的影响,并提出可能的反应机理。研究表明,这是合成对称或不对称羧酸二酯的有效方法。其次,研究了DDQ促进环缩醛与简单芳香酮类的CDC反应。在DDQ的促进下,2-芳基缩醛能与简单芳香酮类及DDQ三者之间生成三分子串联产物。本论文首先探索了DDQ促进下,苯甲醛缩乙二醇与苯乙酮为反应底物时,反应温度、溶剂和物料配比对反应收率的影响,从而得出最佳反应条件：在100℃下,缩醛／苯乙酮/DDQ的物料配比关系为1/5/2.4,无溶剂反应,能获得61%的收率。然后,在最优反应条件下进行底物拓展,合成了11个相应的三分子串联产物(收率31%-64%)。最后,探讨了可能的反应机理。实验结果表明,DDQ在该反应中既作为氧化剂又作为反应前驱体参与反应,以产物结构的一部分呈现出来。最后,研究了DDQ与环缩醛的偶联反应。在DDQ与环缩醛和简单酮类的三分子串联反应结果的启发下,笔者尝试了DDQ与环缩醛的偶联反应。实验结果显示,DDQ在作为氧化剂的同时,也作为反应前驱体,并且2equiv. DDQ与1equiv.环缩醛发生交叉偶联,形成三分子串联产物。论文以相同的思路对反应条件进行了优化,得到最佳反应条件,并合成了4个相对应的化合物。总之,笔者从三方面阐述了环缩醛与氧亲核试剂之间的CDC反应。这些反应采用传统方法较难实现,具有操作简单、合成步骤简洁、反应条件温和等优点。

关键词：环缩醛 DDQ C-H键活化脱氢偶联羧酸酯串联反应

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

日用香料环己烯基丙醛环缩醛的制备

国内外香化信息 2005年第5期 14-15页

德国Celanese Chemical sEurope公司取得的欧洲专利***1，481，974(2004．12．1)介绍日用香料环己烯基丙醛环缩醛(I)的制备。

关键词：环己烯基日用香料环缩醛制备丙醛 Celanese 欧洲专利 pe公司 Pat

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

醇、肟、醛及环缩醛的无溶剂氧化方法

中国医药工业杂志 2002年第11期33卷 553-553页

作者：高伟

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

环缩醛化合物在光聚合体系中的研究进展

环缩醛化合物在光聚合体系中的研究进展

2012第十三届中国辐射固化年会

作者：杨金梁徐菲王克敏史素青聂俊北京化工大学材料科学与工程学院常州大学材料学院西北大学化学与材料科学学院

光聚合技术在当今世界的各个行业中得到了广泛应用,如涂料、油墨、粘合剂,甚至在光电光成像、立体平板印刷和纳米技术中也有应用。光引发剂是光聚合体系的一个重要组成部分,而胺类化合物作为助引发剂则是使用夺氢型光引发剂过程中不可... 详细信息

光聚合技术在当今世界的各个行业中得到了广泛应用,如涂料、油墨、粘合剂,甚至在光电光成像、立体平板印刷和纳米技术中也有应用。光引发剂是光聚合体系的一个重要组成部分,而胺类化合物作为助引发剂则是使用夺氢型光引发剂过程中不可缺少的组分。但反应后游离出的胺类化合物具有生物毒性和致癌性,尽管可聚合胺和大分子胺类化合物的出现在某种程度上改善了固化体系的生物相容性,但寻找一种合适的胺类助引发剂替代物仍是目前面临的一个重要问题。本文介绍了将环缩醛类衍生物用于夺氢型光引发剂的进展,期望能够在某种程度上改善了固化体系的生物相容性,寻找一种合适的胺类助引发剂替代物。

关键词：环缩醛 1,3-苯并二氧戊环光聚合

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

氯化亚锡催化合成环缩醛

合成化学 2005年第6期13卷 627-629页

作者：李考真牛梅菊聊城大学化学化工学院山东聊城252059

通过正交实验确定了氯化亚锡催化合成正丁醛缩1,2-丙二醇的最佳工艺条件为:正丁醛200 mmol, n(正丁醛) ∶ n(1,2-丙二醇)＝1.0 ∶ 1.5,氯化亚锡3 g,环己烷13 mL,回流分水1 h,收率76.35%.并在此条件下合成了多种环缩醛,收率62.18%～81.9... 详细信息

通过正交实验确定了氯化亚锡催化合成正丁醛缩1,2-丙二醇的最佳工艺条件为:正丁醛200 mmol, n(正丁醛) ∶ n(1,2-丙二醇)＝1.0 ∶ 1.5,氯化亚锡3 g,环己烷13 mL,回流分水1 h,收率76.35%.并在此条件下合成了多种环缩醛,收率62.18%～81.90%.催化剂可重复使用.

关键词：氯化亚锡环缩醛催化合成

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

3-亚甲基异吲哚酮的合成新方法(英文)

有机化学 1998年第3期18卷 241-242页

作者：林海霞胡志平徐良衡黄乃聚温州师范学院化学系温州325003 复旦大学化学系上海200433

亚甲基异吲哚酮衍生物2是一类重要的药物合成中间体,近来又被用作新型有机金属染料合成的配体。文献报道化合物2的主要合成方法是采用苯基锂衍生物的分子内反应,或以有机钛为主要原料合成目标产物,但以上方法原料难得,反应条件苛刻,产... 详细信息

亚甲基异吲哚酮衍生物2是一类重要的药物合成中间体,近来又被用作新型有机金属染料合成的配体。文献报道化合物2的主要合成方法是采用苯基锂衍生物的分子内反应,或以有机钛为主要原料合成目标产物,但以上方法原料难得,反应条件苛刻,产率不理想,难以大规模合成。我们首次发现以苯基环缩醛为原料一步法合成亚甲基异吲哚酮2的新方法,原料易得,条件温和,操作简便,产率良好,为本甲醛作起始原料合成化合物2提供了一条新途径。

关键词：合成环缩醛异吲哚酮亚甲基异吲哚酮衍生物

Two remarkable epimerizations imperative for the success of an asymmetric total synthesis of (+)-aigialospirol

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Science China Chemistry 2011年第1期54卷 31-42页

作者： FIGUEROA Ruth FELTENBERGER John B. GUEVARRA Christle C. HSUNG Richard P. Division of Pharmaceutical Sciences and Department of Chemistry University of Wisconsin School of Pharmaceutical Science and Technology Tianjin University

Two remarkable epimerization processes were uncovered during our pursuit of an enantioselective synthesis of(+)-aigialospirol featuring a cyclic acetal tethered ring-closing *** modeling,we were able to turn these two unexpected epimerizations to our advantage via modeling to ensure a successful and concise total synthesis,thereby firmly establishing cyclic acetal tethered RCM as a powerful strategy in natural product *** importantly,calculations allowed us to fully understand the nature and the mechanistic course of these two epimerizations that were imperative to the total synthesis efforts.

关键词：全合成非对称天然产物合成异构化过程合成过程解的性质环缩醛复分解