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褪黑素合成及环化机理研究

应用化工 2009年第2期28卷 243-247页

作者：姬明理蔡晓宏王作全西安近代化学研究所陕西西安710065

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为起始原料,经五步反应合成了褪黑素,鉴定了产物结构,合成收率达35.6%,纯度99.1%。对中间产物2-羧乙酯基-3-(2-邻苯二甲酰亚胺乙基)-5-甲氧基-吲哚的环化反应过程进行了机理研究,为最佳工艺条件的确定提供了理论依据。

关键词：邻苯二甲酰亚胺钾盐褪黑素合成 2-羧乙酯基-3-(2-邻苯二甲酰亚胺乙基)-5-甲氧基-吲哚环化机理

氧化呋咱合成策略、反应机理及其在含能材料研发中的应用

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含能材料 2023年第2期31卷 177-189页

作者：张俊林周静折巍青王伯周西安近代化学研究所陕西西安710065 北京理工大学化学与化工学院北京102488

氧化呋咱是蕴含“潜硝基”片段的富氮芳环结构,其骨架致密性与突出的生成焓水平使其成为含能材料等领域的重要分子骨架。特殊的氮氧原子排布显著提升了氧化呋咱互变异构的倾向,而互变异构体的存在降低了氧化呋咱骨架的稳定性同时增加了... 详细信息

氧化呋咱是蕴含“潜硝基”片段的富氮芳环结构,其骨架致密性与突出的生成焓水平使其成为含能材料等领域的重要分子骨架。特殊的氮氧原子排布显著提升了氧化呋咱互变异构的倾向,而互变异构体的存在降低了氧化呋咱骨架的稳定性同时增加了其合成的难度。本文综述了基于不同策略的氧化呋咱的合成方法研究,以氧化呋咱骨架本身的制备反应机理为重点,分析比较了不同合成方法的优势与不足,并进一步总结了以氧化呋咱合成策略为基础的含能化合物研发进展。鉴于氧化呋咱本身的高致密性、高氧平衡、高生成焓特点,以氧化呋咱结构为基础的含能结构仍将是高能量密度材料研发的重点方向。

关键词：氧化呋咱合成环化机理含能材料互变异构

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1,5-二氨基四唑的异构化合成动力学

含能材料 2013年第5期21卷 599-603页

作者：何飘张建国满田田王昆张绍文北京理工大学爆炸科学与技术国家重点实验室北京100081 北京理工大学化学学院北京100081

用密度泛函方法，计算研究1，5-二氨基四唑（DAT）的电子结构及异构化反应机理。在B3LYP／6—311G水平下，对涉及反应各驻点的几何结构、振动频率、自然键轨道、以及零点能（ZPE）进行了计算；用内禀反应坐标理论（IRC）获得反应的最小... 详细信息

用密度泛函方法，计算研究1，5-二氨基四唑（DAT）的电子结构及异构化反应机理。在B3LYP／6—311G水平下，对涉及反应各驻点的几何结构、振动频率、自然键轨道、以及零点能（ZPE）进行了计算；用内禀反应坐标理论（IRC）获得反应的最小能量路径（MEP），在耦合簇理论的CCSD（T）方法下计算单点能得到了反应的最小势能曲线；并且用传统过渡态理论（TST）、Eckart隧道校正理论（TST／Eckart）和变分过渡态理论（CVT），计算了200～1000K的反应速率常数。计算结果表明，DAT分子中的N（4）和N（9）易参与金属原子配位，形成一系列以DAT为配体的配位化合物。异构化合成DAT反应为叠氮基关环机理，气态情况下该反应为放热且自发反应，反应活化能较低。

关键词：物理化学 1,5-二氨基四唑(DAT) 密度泛函理论环化机理动力学

类胡萝卜素代谢途径中相关番茄红素环化酶的功能

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中国食品添加剂 2005年第5期16卷 40-43页

作者：朱跃辉姜建国华南理工大学食品与生物工程学院广州510640

番茄红素环化是其生物合成途径中的一个关键分支点。自然界存在两类氨基酸序列不相关的番茄红素环化酶,其中单体型环化酶在成环的化学机理,底物特异性和活性,蛋白特征及氨基酸序列保守性等方面的存在相似性,包括G-细菌的番茄红素环化酶C... 详细信息

番茄红素环化是其生物合成途径中的一个关键分支点。自然界存在两类氨基酸序列不相关的番茄红素环化酶,其中单体型环化酶在成环的化学机理,底物特异性和活性,蛋白特征及氨基酸序列保守性等方面的存在相似性,包括G-细菌的番茄红素环化酶CrtY,蓝藻的CrtL,以及绿藻和植物的Lyc-B/E及相关的Ccs和Nsy。另一类异二聚体型番茄红素环化酶则存在于G+细菌,古生菌和真菌中,其催化机理和需要的辅因子尚待进一步证实。

关键词：番茄红素环化酶环化机理底物特异性序列保守性

新型染料敏化剂三苯基咪唑丙烯酸的合成及其光电性能

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合成化学 2015年第2期23卷 104-108页

作者：刘东庄稼文秋香冷帅西南石油大学材料科学与工程学院四川成都610500

以苯偶姻、苯甲醛和丙二酸为原料经3步反应合成了新型三苯基咪唑系染料敏化剂(TPIA),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征,并分析了咪唑的环化反应机理。将TPIA用于染料敏化太阳能电池染料敏化剂,表明TPIA具有良好的光电转换性能,TPIA的... 详细信息

以苯偶姻、苯甲醛和丙二酸为原料经3步反应合成了新型三苯基咪唑系染料敏化剂(TPIA),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征,并分析了咪唑的环化反应机理。将TPIA用于染料敏化太阳能电池染料敏化剂,表明TPIA具有良好的光电转换性能,TPIA的乙醇饱和溶液吸附敏化光阳极24 h的DSSC光电转换效率为1.90%,填充因子为74.5%。

关键词：染料敏化剂三苯基咪唑合成环化机理光伏性能