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烯烃聚合中金属化合物间的链转移反应

有机化学 2009年第8期29卷 1200-1208页

作者：甘伟聂万丽陈耀峰西北大学化学与材料学院西安710069 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室上海200032

烯烃聚合过程中,金属化合物之间快速可逆的链转移反应是一个重要和有用的反应,它不仅影响催化剂的活性和实现对聚合物分子量的控制,还可以得到长链烷基金属化合物,进而通过后续转化得到特种聚烯烃材料,如官能团化聚烯烃和多嵌段聚烯烃... 详细信息

烯烃聚合过程中,金属化合物之间快速可逆的链转移反应是一个重要和有用的反应,它不仅影响催化剂的活性和实现对聚合物分子量的控制,还可以得到长链烷基金属化合物,进而通过后续转化得到特种聚烯烃材料,如官能团化聚烯烃和多嵌段聚烯烃共聚物.综述了这一方面的主要发展情况.

关键词：金属化合物链转移烯烃聚合

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烯烃聚合助催化剂:发展、应用和展望

科学通报 2022年第17期67卷 1895-1907页

作者：王洋中国科学院大学化学科学学院北京101408

每年聚烯烃全球产量超1亿吨,其被广泛应用到人类生产生活各个领域.相比非均相聚合技术,单活性中心金属催化均相烯烃聚合可以用于合成分子量分布较窄、链段长度可控,以及插入率均匀的聚烯烃分子.通过灵活地对聚烯烃分子结构进行调节,可... 详细信息

每年聚烯烃全球产量超1亿吨,其被广泛应用到人类生产生活各个领域.相比非均相聚合技术,单活性中心金属催化均相烯烃聚合可以用于合成分子量分布较窄、链段长度可控,以及插入率均匀的聚烯烃分子.通过灵活地对聚烯烃分子结构进行调节,可制备性能可调的聚烯烃材料,能够应用到医疗包装器械等较高端领域.实现高效均相聚合的关键在于选择合适的催化剂和助催化剂组合.其中,助催化剂的主要作用是与催化剂前体反应,生成并稳定活性的金属阳离子,后者是催化烯烃聚合的中心.本文总结概括了烯烃聚合助催化剂领域近20年来较重要的工作,包括新型结构研究:单核、双核硼基、铝基以及聚合物基助催化剂;活化机理研究:用工业催化相关的吡啶胺基铪络合物作为示例展现催化剂和不同助催化剂复杂的化学反应过程;聚合中的应用:双核助催化剂及助催化剂结合配位链转移反应用于合成结构新颖的聚烯烃分子;助催化剂促进催化剂失活反应的研究;以及对助催化剂未来可能发展方向进行展望.

关键词：烯烃聚合助催化剂抗衡阴离子硼烷阴阳离子作用

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烯烃聚合颗粒模型的研究进展

石油化工 2006年第10期35卷 1003-1007页

作者：姚臻刘敏曹堃浙江大学材料与化工学院化工系高分子工程研究所聚合反应工程国家重点实验室浙江杭州310027

综述了烯烃聚合过程中各种颗粒模型的研究进展,并着重讨论了聚合物颗粒形态和聚合过程之间的相互关系。近期的烯烃聚合研究发现,负载型催化剂性质、聚合条件对聚合过程中负载型催化剂是否分裂及聚合物颗粒形态演变有着重要的影响。最新... 详细信息

综述了烯烃聚合过程中各种颗粒模型的研究进展,并着重讨论了聚合物颗粒形态和聚合过程之间的相互关系。近期的烯烃聚合研究发现,负载型催化剂性质、聚合条件对聚合过程中负载型催化剂是否分裂及聚合物颗粒形态演变有着重要的影响。最新的烯烃聚合颗粒模型(如两相模型、张力模型和颗粒形态模型等)引入了能量或张力的概念,认为聚合速率、传质阻力等影响能量或张力的大小,进而决定负载型催化剂是否分裂及最终的聚合物颗粒形态。

关键词：负载型催化剂烯烃聚合颗粒模型颗粒形态

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烯烃聚合工业有机过氧化物危险性分析及对策

合成树脂及塑料 2006年第1期23卷 37-40页

作者：徐宝成房建兵中国石油大庆石化分公司黑龙江大庆163714 黑龙江省安全生产监督局黑龙江哈尔滨150001

根据烯烃聚合工业用有机过氧化物自分解温度低,易发生反应失控引发火灾爆炸等特征,对有机过氧化物的结构、分类、化学性质、反应特性以及贮存、使用、管理等过程中的危险性进行了分析。提出了过氧化物贮存、运输、使用、报废等方面的风... 详细信息

根据烯烃聚合工业用有机过氧化物自分解温度低,易发生反应失控引发火灾爆炸等特征,对有机过氧化物的结构、分类、化学性质、反应特性以及贮存、使用、管理等过程中的危险性进行了分析。提出了过氧化物贮存、运输、使用、报废等方面的风险消减与事故预防措施。

关键词：有机过氧化物烯烃聚合危险性分析风险削减事故预防

C_1桥联的茂金属化合物(Cp)CR_1R_2(Flu)MCl_2的合成及其催化烯烃聚合活性

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高等学校化学学报 2000年第9期21卷 1489-1493页

作者：周光远金国新黄葆同中国科学院长春应用化学研究所长春130022

合成了 6种单碳桥联的含芴 (Flu)茂 (Cp)基 B族茂金属催化剂 ,研究了它们催化烯烃聚合的能力 .通过 IR,1H NMR,EI-MS和元素分析对化合物进行了表征 .用所合成的茂金属化合物与 MAO所组成的催化体系对乙烯、丙烯的聚合进行了研究 .其中... 详细信息

合成了 6种单碳桥联的含芴 (Flu)茂 (Cp)基 B族茂金属催化剂 ,研究了它们催化烯烃聚合的能力 .通过 IR,1H NMR,EI-MS和元素分析对化合物进行了表征 .用所合成的茂金属化合物与 MAO所组成的催化体系对乙烯、丙烯的聚合进行了研究 .其中金属为 Ti的催化剂没有聚合活性或活性极低 .金属为 Zr的催化剂有一定的催化活性。

关键词：茂金属化合物烯烃聚合催化剂碳桥联催化活性

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烯烃聚合后过渡金属催化剂负载化研究进展

合成树脂及塑料 2006年第2期23卷 69-71页

作者：江洪流李婷王海华中山大学高分子研究所广东广州510275

综述了后过渡金属催化剂负载化方式和载体的种类及其催化特性,该催化剂载体包括无机载体、聚合物载体、自固载和介孔分子筛等。通过与均相催化剂性能的比较,进一步阐述了负载的目的和必要性。随着这一领域研究深入,将对后过渡金属催化... 详细信息

综述了后过渡金属催化剂负载化方式和载体的种类及其催化特性,该催化剂载体包括无机载体、聚合物载体、自固载和介孔分子筛等。通过与均相催化剂性能的比较,进一步阐述了负载的目的和必要性。随着这一领域研究深入,将对后过渡金属催化剂工业化发展具有重要的意义。

关键词：后过渡金属催化剂负载化烯烃聚合

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受限空间下的烯烃聚合研究

化学进展 2015年第12期27卷 1764-1773页

作者：王魁雷金化聂赫然周光远中国科学院长春应用化学研究所生态高分子材料重点实验室长春130022

近些年来,随着纳米技术的发展,出现了很多微纳米反应器,该反应器能够提供具有纳米尺寸的反应环境,使得在该环境下进行的反应受到纳米空间的影响,生成具有纳米效应或特殊结构的产物。在聚烯烃催化聚合中,也出现很多具有受限空间的微纳米... 详细信息

近些年来,随着纳米技术的发展,出现了很多微纳米反应器,该反应器能够提供具有纳米尺寸的反应环境,使得在该环境下进行的反应受到纳米空间的影响,生成具有纳米效应或特殊结构的产物。在聚烯烃催化聚合中,也出现很多具有受限空间的微纳米反应器载体,这些载体不仅能够负载烯烃催化剂,还能为烯烃聚合反应提供受限空间环境。在纳米尺度效应的影响下,催化烯烃聚合进程发生变化,可以得到一些具有特殊结构与性能(比如高熔点、超高分子量、纤维状)的聚烯烃产物。本文总结现阶段受限空间下烯烃聚合研究的最新成果,主要根据聚合物的不同结构进行分类,分别介绍了受限空间对聚烯烃产物的形貌、反应动力学及活性、初级结构、二级结构和凝聚态结构及性能的影响,并对受限聚合研究的发展趋势进行了展望。

关键词：受限空间烯烃聚合载体催化剂纳米尺度

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ⅣB金属配合物催化烯烃聚合与共聚

化学进展 2016年第7期28卷 1070-1075页

作者：袁世芳牛春霞魏学红孙文华山西大学应用化学研究所太原030006 山西大学化学化工学院太原030006 中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室北京100190

在大品种聚烯烃材料中,高附加值聚烯烃通常由乙烯与α-烯烃共聚制备。ⅣB金属配合物能够为烯烃聚合和共聚提供许多催化剂模型;不仅如此,在烯烃聚合机理研究中还可以帮助理解反应中间体和活性物种。针对聚烯烃产业的实用催化剂体系,催化... 详细信息

在大品种聚烯烃材料中,高附加值聚烯烃通常由乙烯与α-烯烃共聚制备。ⅣB金属配合物能够为烯烃聚合和共聚提供许多催化剂模型;不仅如此,在烯烃聚合机理研究中还可以帮助理解反应中间体和活性物种。针对聚烯烃产业的实用催化剂体系,催化剂不仅满足高的催化活性,而且能够满足升温操作的稳定性。企业的利润需要高附加值聚烯烃,要求催化剂体系能够通过条件变化制得不同性能的聚烯烃材料,而且可以实现乙烯与α-烯烃的共聚。这些对配合物催化剂的需求,在ⅣB金属配合物催化剂中获得了良好地体现;能够在烯烃聚合中获得分子量从低到高的聚合物,也可以进行乙烯与(甚至含有官能团的)α-烯烃共聚制备功能聚烯烃。按照取代基团的分类,本文综述了近年来ⅣB金属配合物催化烯烃聚合与共聚研究的新进展,特别是重点讨论了具有良好热稳定性的配合物催化剂结构变化对于催化活性和聚合性能的影响。

关键词： ⅣB金属配合物催化剂烯烃聚合共聚

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三齿配位钛配合物催化烯烃聚合

化学进展 2017年第12期29卷 1462-1470页

作者：袁世芳王丽静张秋月孙文华山西大学应用化学研究所太原030006 山西大学化学化工学院太原030006 中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室北京100190

钛基聚烯烃催化剂不仅满足了价廉和性质优良的聚烯烃生产,而且有望进一步提升聚烯烃品质和发展新型聚烯烃树脂,因而结构可控钛配合物催化剂设计合成与催化性能提升是聚烯烃研究的核心课题之一。在茂金属催化剂之外,多齿配体的钛配合物... 详细信息

钛基聚烯烃催化剂不仅满足了价廉和性质优良的聚烯烃生产,而且有望进一步提升聚烯烃品质和发展新型聚烯烃树脂,因而结构可控钛配合物催化剂设计合成与催化性能提升是聚烯烃研究的核心课题之一。在茂金属催化剂之外,多齿配体的钛配合物成为研究的热点,其中,三齿配体良好地稳定了钛配合物。与此同时,配位原子的多样化极大地丰富了配合物合成与催化活性调控,在控制聚合活性的同时改善了所得聚合物的微观结构和宏观性能。本综述集中讨论了近年来在烯烃聚合催化体系中三齿配位钛配合物新研究的进展,讨论了取代基对于配合物中电子效应和立体效应的影响,以及配合物结构变化对于烯烃聚合活性及所得聚合物性能的影响关系,相关结果有助于指导钛配合物设计合成和催化聚合规律的研究。

关键词：烯烃聚合钛配合物三齿配体催化性能