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胺类萃取Cr,Mo,W,V等过渡元素规律的研究

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金属学报 1982年第2期18卷 187-200页

作者：于淑秋陈家镛中国科学院化工冶金研究所

胺类可从近于中性的水溶液中按溶剂化历程主要靠 H—键形成分子缔合物萃取Cr(Ⅵ),Mo(Ⅵ),W(Ⅵ),V(Ⅴ)等金属.根据与氮相连结的活性氢原子的多寡与有无,讨论了伯、仲、叔胺类溶剂化能力的强弱.伯胺分子中含有两个活性氢原子,因此它的溶... 详细信息

胺类可从近于中性的水溶液中按溶剂化历程主要靠 H—键形成分子缔合物萃取Cr(Ⅵ),Mo(Ⅵ),W(Ⅵ),V(Ⅴ)等金属.根据与氮相连结的活性氢原子的多寡与有无,讨论了伯、仲、叔胺类溶剂化能力的强弱.伯胺分子中含有两个活性氢原子,因此它的溶剂化能力高于仲胺和叔胺.本文所研究的溶剂化历程与一般使用胺盐萃取的离子交换历程其规律完全不同.水溶液中过渡元素含氧酸阴离子在不同的平衡 pH 下具有不同聚合形态.本文根据电荷密度及比电荷概念预测其疏水性,并阐明了不同元素在相同条件下及相同元素在不同条件下可萃倾向不同的原因.实验证实了这种预测,并为金属的萃取和分离开辟了新的研究领域.

关键词：含氧酸电荷密度阴离子电性溶剂化能力过渡金属活性氢原子交换反应离子交换伯胺盐胺类比电荷过渡元素 Mo

NMR 法研究Na~+在二元混合溶剂中的溶剂化

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物理化学学报 1986年第2期2卷 133-140页

作者：黄忆宁李芝芬刘瑞麟北京大学物理化学研究所

本文测定了 NaClO在水-丙酮,水-乙腈,水-乙醇以及 NaBPh在甲醇-DMF,甲醇-苯,甲醇-二氧六圜混合溶剂体系中Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用等溶剂化点比较了各溶剂对 Na~+的溶剂化能力:HO>(CH)CO≥CHCN≥CHOH;DMF>CHOH。对于甲... 详细信息

本文测定了 NaClO在水-丙酮,水-乙腈,水-乙醇以及 NaBPh在甲醇-DMF,甲醇-苯,甲醇-二氧六圜混合溶剂体系中Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用等溶剂化点比较了各溶剂对 Na~+的溶剂化能力:HO>(CH)CO≥CHCN≥CHOH;DMF>CHOH。对于甲醇-DMF 和水-丙酮体系,估算出 DMF 对甲醇,丙酮对水的 Na~+优先溶剂化自由能分别为-2.7kJmol和+4.6kJmol。在甲醇-苯混合溶剂体系中,Na~+的化学位移独立于苯的含量。它支持了甲醇-惰性溶剂混合体系的单一溶剂化模型。而在甲醇-二氧六圜体系中Na~+的化学位移随混合溶剂组成而发生变化。Na~+磁共振的峰宽随二氧六圜的加入急剧增加,这表明二氧六圜分子可能进入了在甲醇中的 Na~+原溶剂化层,导致了 Na~+化学环境不对称。

关键词：溶剂化能力化学位移溶剂组成谱线位移混合溶剂 Na NMR

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NMR法研究Na~+在二元混合溶剂中的溶剂化

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物理化学学报 1985年第2期1卷 109-110页

作者：黄忆宁李芝芬刘瑞麟北京大学物理化学研究所

本工作应用NMR法测定了NaClO4在水-丙酮,水-乙腈和水-乙醇以及NaBPh4在甲醇-DMF,甲醇-苯及甲醇-二氧六环混合溶剂中23Na+的化学位移随溶剂组成变化的规律。实验数据列于表1和表2。用化学位移对溶剂组成作图法,可以得出一对溶剂的等溶剂... 详细信息

本工作应用NMR法测定了NaClO4在水-丙酮,水-乙腈和水-乙醇以及NaBPh4在甲醇-DMF,甲醇-苯及甲醇-二氧六环混合溶剂中23Na+的化学位移随溶剂组成变化的规律。实验数据列于表1和表2。用化学位移对溶剂组成作图法,可以得出一对溶剂的等溶剂化点。由此比较各种溶剂对Na+离子的溶剂化能力。实验结果表明,丙酮、乙腈、乙醇的溶剂化能力远比水弱。极性非质子溶剂DMF的溶剂化能力强于甲醇。本文计算了甲醇-DMF和水-丙酮两对混合溶剂的优先溶剂化自由能。所得溶剂化能力的次序与等溶剂化点法结果一致。

关键词：溶剂化能力化学位移丙酮二氧六环谱线位移脂肪族酮二恶烷混合溶剂 Na NMR

伯胺及中性协萃剂从含钨的钼酸盐水溶液中萃钨规律的研究

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过程工程学报 1987年第1期 1-11页

作者：于淑秋喻克宁陈家镛中国科学院化工冶金研究所四室

钨、钼的分离向来较为困难.前人对从含钼的钨酸盐溶液中除钼研究较多而对从含钨的钼酸盐溶液中除钨研究较少。本文发现采用伯胺与中性给体萃取剂的协萃体系从含钨的钼酸盐溶液中萃钨可以获得满意的分离效果.钨的单级萃取率大于99%,钨对... 详细信息

钨、钼的分离向来较为困难.前人对从含钼的钨酸盐溶液中除钼研究较多而对从含钨的钼酸盐溶液中除钨研究较少。本文发现采用伯胺与中性给体萃取剂的协萃体系从含钨的钼酸盐溶液中萃钨可以获得满意的分离效果.钨的单级萃取率大于99%,钨对钼的分离系数大于10;,协萃系数大于100。负荷有机相中的钨易于用稀的氢氧化钠溶液反萃.研究并提出了该体系的萃取机理.

关键词：水相加酸量伯胺一级胺 TRPO 溶剂化能力协萃剂有机相铂络合物铂化合物给体低浓度钼酸盐钼化合物

冠状化合物的物理化学性质及其在无机分离上的应用

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原子能科学技术 1980年第2期 210-248页

作者：裘梅君顾金山王荣富

一、前言冠状化合物是一类大环聚醚(macrocyclic polyether)1967年由***发现。当他用四氢吡喃保护邻苯二酚的一个羟基并与双(2-氯乙基)醚反应合成双酚,由于未保护好邻苯二酚,发生闭环缩合副反应,生成了一种白色纤维状的结晶副产品。这... 详细信息

一、前言冠状化合物是一类大环聚醚(macrocyclic polyether)1967年由***发现。当他用四氢吡喃保护邻苯二酚的一个羟基并与双(2-氯乙基)醚反应合成双酚,由于未保护好邻苯二酚,发生闭环缩合副反应,生成了一种白色纤维状的结晶副产品。这就是由

关键词：阳离子树脂交换化合物正离子阳离子络合物稳定常数溶剂化能力离子传递络合能力冠醚环阴离子高分子聚合物高聚物络合剂有机溶剂原子分子物理化学性质

NMR法研究Na~+在二元混合溶剂中的溶剂化(Ⅱ)

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物理化学学报 1988年第3期 57-62页

作者：黄忆宁李芝芬刘瑞麟北京大学物理化学研究所

本文测定了NaBPh4在CH3OH-CH3COCH3,CH3OH-CH3CN,DMSO-DMF,DMSO-HCONH2混合溶剂体系中23Na+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用Covington模型计算了四个混合溶剂体系中一种溶剂B对另一种溶剂A的优先溶剂化自由能。同时利用等溶剂化... 详细信息

本文测定了NaBPh4在CH3OH-CH3COCH3,CH3OH-CH3CN,DMSO-DMF,DMSO-HCONH2混合溶剂体系中23Na+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用Covington模型计算了四个混合溶剂体系中一种溶剂B对另一种溶剂A的优先溶剂化自由能。同时利用等溶剂化点法比较了各种溶剂对Na+的溶剂化能力。两种方法得出的相对溶剂化能力为:对甲醇体系二种方法皆为CH3OH>CH2-COCH3>CH3CN。对DMSO体系,Covington模型:DMSO>HCONH2>DMF;等溶剂化点法:DMSO=HCONH2>DMF 实验结果表明:在二元混合溶剂体系中一种溶剂对阳离子的溶剂化能力的大小除了与其本身的特性有关外,还与共同构成二元系的另一种溶剂的性质有关。

关键词：混合溶剂 DMSO 亚砜溶剂化能力 Na NMR

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溶剂化效应对有机反应平衡和立体化学的影响

大学化学 1988年第3期 27-31+19页

作者：陈子康北京师范大学化学系

本文论述了溶剂化效应的定义、本质,列举了两种重要的溶剂化模式,讨论了由于有机物分子的溶剂化效应导致对酸碱平衡、互变异构平衡的影响,以及溶剂化效应对烯烃加成,卤烃消除等立体化学过程的影响。

关键词：溶剂化能力酸碱性气相酮式烯醇式平衡常数二苯乙烯顺式选择性溶剂化立体化学结构化学

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有机溶剂极性的新定义与经验参数

化学与生物工程 1984年 65-70页

作者：余德润李润德武汉化工学院

一、前言以前表示有机溶剂的极性,就涉及到它的物理化学性质、如介电常数、偶极矩或折射率。然而这种量度对于有机溶剂并不妥当,因它把所有的溶剂只看作是连续作用的介质,而不是把它们看作由各个分子组成的非连续统一体,并且未考虑到... 详细信息

一、前言以前表示有机溶剂的极性,就涉及到它的物理化学性质、如介电常数、偶极矩或折射率。然而这种量度对于有机溶剂并不妥当,因它把所有的溶剂只看作是连续作用的介质,而不是把它们看作由各个分子组成的非连续统一体,并且未考虑到溶剂和溶质之间的特殊的相互作用,如氢键和“电子对”供体与“电子对”受体间的相互作用力等。因此必须建立一个更合理的溶剂极性的定义和度量溶剂极性的方法。

关键词：溶剂极性定义标度有机溶剂溶剂化能力经验参数

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溶剂化的量子化学及溶剂化数的测定方法

矿冶工程 1984年第2期 44-49页

作者：马荣骏

根据巳发表的文献,介绍和讨论了溶剂化、溶剂化的量子化学和溶剂化数的测定方法。

关键词：溶剂化能力溶剂分子离子波函数波动力学溶剂化数溶剂化物量子化学测定方法