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溴代烷烃在紫外波段的光解离过程

物理化学学报 2004年第4期20卷 344-349页

作者：唐颖姬磊唐碧峰朱荣淑张嵩张冰中国科学院武汉物理与数学研究所

在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子... 详细信息

在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子电离的过程,其中由溴代烷烃分子解离得到的Br原子可能存在着两种布居:基态Br(2P03/2)及激发态Br*(2P01/2).研究解离得到的Br原子的分支比N(Br*)/N(Rr).并给出测量结果:溴代烷烃分子解离得到的Br原子在267 nm激光作用下的分支比明显大于在234nm激光作用下的结果。对此多光子过程的机理,也进行了分析讨论。

关键词：溴代烷烃飞行时间质谱光离解过程分支比共振增强多光子电离紫外光溴原子

通过溴代烷烃和羧基的酯化反应制备烷基改性的多壁碳纳米管

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化学学报 2009年第3期67卷 245-248页

作者：陈小乙杨东张晓鸿胡建华杨芃原复旦大学高分子科学系聚合物分子工程教育部重点实验室先进材料实验室上海200433 复旦大学化学系上海200433

以1,8-二氮-二环[5,4,0]-7-十一烯(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene,DBU)作为催化剂,通过溴代烷烃和羧基的酯化反应制备了烷基改性的碳纳米管.分别采用1,6-二溴己烷、溴代正辛烷、溴代正十二烷和溴代正十六烷与硝酸氧化处理的碳纳... 详细信息

以1,8-二氮-二环[5,4,0]-7-十一烯(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene,DBU)作为催化剂,通过溴代烷烃和羧基的酯化反应制备了烷基改性的碳纳米管.分别采用1,6-二溴己烷、溴代正辛烷、溴代正十二烷和溴代正十六烷与硝酸氧化处理的碳纳米管反应,在碳纳米管表面共价接枝了不同长度的烷基链.实验结果表明,烷基改性的碳纳米管能够很好地分散在二氯甲烷、氯仿等有机溶剂中;并且随着接枝的烷基链碳数的增加,碳纳米管在有机溶剂中的分散性也越好。

关键词：碳纳米管酯化反应化学改性溴代烷烃

光促进温和条件下溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应

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化学通报 2008年第3期71卷 224-227页

作者：胡耀云尹静梅高大彬贾颖萍周广运崔颖娜李慎敏大连大学生物有机辽宁省重点实验室大连116622

研究了光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代烷烃的羰基化反应。实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应,得到相应的羧酸甲酯。钴盐催化下,碱性添加物NaOAc对反应有很好的... 详细信息

研究了光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代烷烃的羰基化反应。实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应,得到相应的羧酸甲酯。钴盐催化下,碱性添加物NaOAc对反应有很好的促进作用,直链溴代烷烃在反应中除了得到相应的正构酯外,还有少量异构酯生成;铜盐催化下,直链溴代烷烃在反应中主要生成相应的正构酯。机理研究表明,在光照下甲酸甲酯先分解为CO和CH3OH,再与溴代烷烃进行羰基化反应。

关键词：光促进羰基化反应溴代烷烃甲酸甲酯钴盐铜盐

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溴代烷烃的清洁合成及表征

精细化工中间体 2008年第1期38卷 37-39页

作者：宋志国王敏姜恒宫红渤海大学科技实验中心辽宁锦州121000 渤海大学化学化工学院辽宁锦州121000 辽宁石油化工大学辽宁抚顺113001

以工业副产品溴化钾为溴源,水为溶剂,在溴化钾0.1mol,醇0.08mol,浓硫酸5～8mL,水2.5～4.5mL,回流反应4h条件下,合成了12种溴代烷烃,包括直链溴代烷烃、支链溴代烷烃、溴代环烷烃。经折光率、1HNMR、IR、元素分析对其结构进行了表征。水... 详细信息

以工业副产品溴化钾为溴源,水为溶剂,在溴化钾0.1mol,醇0.08mol,浓硫酸5～8mL,水2.5～4.5mL,回流反应4h条件下,合成了12种溴代烷烃,包括直链溴代烷烃、支链溴代烷烃、溴代环烷烃。经折光率、1HNMR、IR、元素分析对其结构进行了表征。水相经生石灰简单处理后,达到环保排放要求。讨论了合成条件对不同结构溴代烷烃收率的影响,考察了该工艺的放大及重复使用稳定性。

关键词：溴代烷烃溴化钾合成表征

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溴代烷烃光氧化的研究

环境科学 1995年第6期16卷 4-6页

作者：钟晋贤杨文襄牟玉静张德强刘晔陈大舟中国科学院生态环境研究中心中国标准物质研究中心

本文模拟大气条件，研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２，ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，和ＣＨＢｒ３＋Ｏ２４个体系的光化学反应。这些体系在２５３．７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基与Ｃ... 详细信息

本文模拟大气条件，研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２，ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，和ＣＨＢｒ３＋Ｏ２４个体系的光化学反应。这些体系在２５３．７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨＢｒ３反应，在２０ｍ的长光程气体池中用ＦＴＩＲ测量这些反应产物，发现在ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２和ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２体系其光化学反应产物为ＣＯ，ＣＯ２，ＣＨ２Ｏ和Ｈ２Ｏ，对ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ，ＣＯ２和Ｈ２Ｏ，对ＣＨＢｒ３十Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ和ＣＯ２，并从这些产物推出可能发生的光化学反应。

关键词：光氧化反应 OH自由基溴代烷烃

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溴代烷烃的臭氧消耗潜势值的计算

环境科学 1997年第2期18卷 66-67,69页

作者：钟晋贤张德强中国科学院生态环境研究中心

溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质，为了估计臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值，利用流动放电共振荧光技术测定ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２与ＯＨ自由基反应速率常数，计算出它们在大气中的寿命；用半经验的方法，采用最新文献报道的有关数... 详细信息

溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质，为了估计臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值，利用流动放电共振荧光技术测定ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２与ＯＨ自由基反应速率常数，计算出它们在大气中的寿命；用半经验的方法，采用最新文献报道的有关数据，计算出ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２的ＯＤＰ值分别为０．３３和０．０７６．并与文献结果进行了比较．

关键词：溴代烷烃臭氧消耗潜势值臭氧层计算

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微波催化快速合成几种溴代烷烃

微波催化快速合成几种溴代烷烃

第四届全国“公共安全领域中的化学问题”学术研讨会

作者：王乔邵开元邢欣胡文祥武汉工程大学化工与制药学院首都师范大学化学系

微波催化由于其独特的性质,能在许多反应中极大地提高反应效率,在有机合成中正获得越来越多的关注。溴代烷烃在有机合成中扮演重要角色。利用微波催化伯醇合成溴代烷烃,与常规合成相比具有产物易分离、时间短、产率高等优势,产品经沸点... 详细信息

微波催化由于其独特的性质,能在许多反应中极大地提高反应效率,在有机合成中正获得越来越多的关注。溴代烷烃在有机合成中扮演重要角色。利用微波催化伯醇合成溴代烷烃,与常规合成相比具有产物易分离、时间短、产率高等优势,产品经沸点与折光率测定与文献报道值相符。

关键词：微波化学伯醇溴代烷烃

来源： cnki会议评论

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卤代烷烃对变压器油中硫腐蚀的抑制研究

卤代烷烃对变压器油中硫腐蚀的抑制研究

作者：张刘晟西南大学

学位级别：硕士

配(农)网变压器作为农村电网的核心设备,其稳定运行对于电能的可靠传输至关重要,也是推进乡村振兴和实施乡村建设行动的重要保障。然而,长期运行过程中,变压器会受到各种因素影响,容易发生故障,甚至导致电力传输中断。近年来,变压器的... 详细信息

配(农)网变压器作为农村电网的核心设备,其稳定运行对于电能的可靠传输至关重要,也是推进乡村振兴和实施乡村建设行动的重要保障。然而,长期运行过程中,变压器会受到各种因素影响,容易发生故障,甚至导致电力传输中断。近年来,变压器的绝缘故障时有发生,这当中,绝缘油中含有的腐蚀性硫化物会与铜绕组发生反应,引发硫腐蚀现象,严重破坏了绝缘绕组的机械及电气性能,导致变压器故障。为了抑制硫腐蚀的发生,国内外学者已经开展了大量研究,在按照IEC62535标准进行腐蚀性检测和添加金属钝化剂的情况下,硫腐蚀情况仍时有发生,影响了设备的正常运行。因此,如何有效抑制变压器油中硫腐蚀的发生对于保证设备的正常运行至关重要。基于此,为了研究变压器中硫化物的扩散规律以及卤代烷烃对绝缘油中硫腐蚀的抑制效果,本论文采用了分子模拟和试验相结合的方法,首先,构建了添加不同硫化物的绝缘油混合模型,筛选出对绝缘油硫腐蚀影响较大的硫化物。然后,构建了卤代烷烃与绝缘油的混合模型,模拟了不同结构的一溴戊烷对于绝缘油中二苄基二硫醚(DBDS)扩散的抑制效果,选择出相对较优的物质结构;通过分析不同链长溴代烷烃对于硫化物的抑制效果,筛选出抑制效果较好的碳链长度。接着,从不同种类、结构、链长的卤代烷烃中筛选出适合抑制DBDS的物质;将选出的1-溴十四烷添加到不同老化程度的绝缘油中,对绝缘油、纸和铜绕组进行了表面形貌检测,研究了绝缘油中酸值随老化时间的变化规律,分析了绝缘油近红外光谱的变化,并通过测试击穿电压、介质损耗因数、体积电阻率等来探究1-溴十四烷对绝缘油电气性能的影响。本论文得到了以下结论:(1)硫化物与绝缘油中的结合能力存在差异,从而导致它们在绝缘油中的分布和运动路径各不相同。具体而言,DBDS和正十六硫醇会分布在绝缘油中,而硫化氢则更容易逸出绝缘油,分布在绝缘油体系的边界。因此,DBDS和正十六硫醇容易引起绝缘油的劣化;而硫化氢则容易进入绝缘纸,对绝缘纸的机械性能、电气性能造成破坏。此外,研究还发现,硫化物在绝缘油中的扩散能力与其结合能成负相关。因此,在探索硫腐蚀的抑制方法时,应根据不同硫化物的特性来制定相应的方案,以确保最佳的抑制效果。(2)在绝缘油中添加一溴代烷可以有效地抑制硫化物在绝缘油中的扩散。不同结构和链长的一溴代烷对硫化物的抑制效果不同,因为它们与硫化物反应后形成的硫醚分子的分子量和结构都会发生改变。随着一溴代烷链长的增加,一溴代烷对DBDS的抑制效果减弱、对正十六硫醇的抑制效果增强。虽然硫醚链长并不一定与自由体积大小成正比,但链长较短的硫醚分子可能更易于形成紧密排列的结构,导致自由体积较小;而随着链长的增加,硫醚分子的空间排列方式变得更加复杂,可能会形成一些空隙和孔隙,从而导致自由体积增大。影响抑制效果的因素不仅包括卤代烷烃的结构和链长,还涉及到硫化物之间的相互作用力。硫醚分子的体积越大,分子间的相互作用力就会越强,自由体积分数就会越少,运动能力就会越低,从而其抑制硫腐蚀的能力就会越强。添加1-溴壬烷、1-溴十一烷和1-溴十四烷可以在绝缘油中有效地抑制硫腐蚀。因此,选择适合的1-溴代烷可以有效地抑制DBDS在绝缘油中的扩散,进而抑制硫腐蚀。(3)在绝缘油中添加1-溴十四烷会抑制变压器油中硫腐蚀的现象,并且在一定程度上提高绝缘油的电气性能。研究发现,变压器中的硫腐蚀会严重影响变压器的性能和寿命,随着老化时间的增加,绝缘纸和绕组上会聚集很多黑色腐蚀性物质;通过近红外光谱分析和酸值测试,发现1-溴十四烷在一定程度上抑制了硫腐蚀;通过击穿、介损、电阻率测试,发现其提升了绝缘油的击穿电压,最高提升了15.3%,降低了老化时间对于体积电阻率的影响,并且降低了介质损耗,最高降低了5.1%,在一定程度上提高了变压器的电气性能和运行安全性。

关键词：矿物绝缘油硫腐蚀溴代烷烃分子模拟加速热老化

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双烷基α-烯烃的制备及与溴化氢的反应

石油学报（石油加工） 2010年第1期26卷 110-114页

作者：徐志成周朝辉靳志强赵濉俞稼镛中国科学院理化技术研究所北京100190

以短链α-烯烃为原料制备了高纯度的、结构明确的具有双烷基结构的α-烯烃，并研究双烷基α-烯烃与HBr加成制备1-溴代烷烃的反应。考察了反应温度、反应时间、溶剂类型和过氧化物对α-烯烃的转化率和1-溴代烷烃选择性的影响。结果表明，... 详细信息

以短链α-烯烃为原料制备了高纯度的、结构明确的具有双烷基结构的α-烯烃，并研究双烷基α-烯烃与HBr加成制备1-溴代烷烃的反应。考察了反应温度、反应时间、溶剂类型和过氧化物对α-烯烃的转化率和1-溴代烷烃选择性的影响。结果表明，在-6～75℃范围，温度α-烯烃的转化率没有明显的影响，但1-溴代烷烃的选择性随温度的降低而升高；溶剂对1-溴代烷烃的选择性也产生显著的影响，非极性溶剂有利于1-溴代烷烃选择性的提高；双烷基α-烯烃与HBr进行加成反应过程中发生了重排反应，生成了既不同于马式加成也不同于反马式加成产物的新化合物。

关键词： α-烯烃 HBr 加成反应溴代烷烃