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温敏性含氟嵌段聚合物的制备与自组装性能

高分子材料科学与工程 2021年第3期37卷 10-16页

作者：翟文韬武杰于跃芹青岛科技大学化学与分子工程学院生态化工教育部重点实验室培育基地山东青岛266042

以丙烯酸六氟丁酯(HFBA)为疏水单体、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为亲水单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、S,S′-二(α,α′-甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯为链转移剂,采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)合成系列温敏性两亲三嵌段聚合物... 详细信息

以丙烯酸六氟丁酯(HFBA)为疏水单体、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为亲水单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、S,S′-二(α,α′-甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯为链转移剂,采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)合成系列温敏性两亲三嵌段聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM,采用透光率法测定其温敏性、表面张力法测定其自组装性能,以苏丹红Ⅵ作为模型药物研究PNIPAM-PHFBA-PNIPAM胶束的载药性能。研究结果表明,由于含氟嵌段的引入,合成的两亲共聚物保持了良好的温敏性,低临界相转变温度(LCST)最高达33.5℃。聚合物易发生微相分离,能在较低浓度下自组装为稳定均匀的纳米级胶束,临界胶束浓度(CMC)在0.006 mg/mL左右。胶束具有良好的药物负载能力。

关键词：丙烯酸六氟丁酯 N-异丙基丙烯酰胺可逆加成-断裂链转移聚合法温敏性自组装

温敏性含氟两亲接枝共聚物的制备及胶束化行为

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高等学校化学学报 2012年第3期33卷 624-629页

作者：刘国强李小龙熊圣东徐祖顺湖北大学材料科学与工程学院湖北大学功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室武汉430062

以聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)为大分子单体,甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)为含氟单体,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为功能性单体,采用大分子单体接枝共聚法,制备了一种温敏性含氟两亲接枝共聚物P(NIPAAm-co-HFMA)-g-PEG.利用FTIR,1H N... 详细信息

以聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)为大分子单体,甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)为含氟单体,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为功能性单体,采用大分子单体接枝共聚法,制备了一种温敏性含氟两亲接枝共聚物P(NIPAAm-co-HFMA)-g-PEG.利用FTIR,1H NMR,19F NMR和GPC对共聚物的结构进行表征;采用紫外-可见分光光度计测定了共聚物的低临界溶解温度(LCST)约为38.9℃,高于人体正常的生理温度;利用荧光探针技术测定了共聚物的临界胶束浓度(cmc),结果表明,当共聚物溶液温度高于LCST时,其cmc明显变小;利用激光光散射粒度仪(LLS)测定了共聚物胶束的水合粒径及其分布,当温度达到LCST时,胶束粒径明显变小,温度过高时,粒径又有所增大;利用透射电子显微镜(TEM)研究了共聚物胶束的形貌,结果表明,P(NIPAAm-co-HFMA)-g-PEG在水溶液中可自组装成球状胶束粒子,随着温度的升高,共聚物胶束由松散的核壳结构转变成更加紧凑的球状结构,且粒径明显变小.

关键词：温敏性含氟聚合物两亲接枝共聚物胶束化行为

温敏性聚己内酯-聚N-异丙基丙烯酰胺作为抗癌药物载体的制备与药物释放的研究

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功能材料 2013年第3期44卷 435-441页

作者：王昊周志平戴晓晖江苏大学材料科学与工程学院江苏镇江212013 江苏大学化学化工学院江苏镇江212013

以卟啉衍生物为内核,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了温度敏感性聚己内酯-聚N-异丙基丙烯酰胺。用FT-IR、1 H NMR、GPC、TEM、分子荧光、变温紫外、粒度分布等手段对聚合物进行了表征,并以紫杉醇为模型药物分子,进行了药物... 详细信息

以卟啉衍生物为内核,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了温度敏感性聚己内酯-聚N-异丙基丙烯酰胺。用FT-IR、1 H NMR、GPC、TEM、分子荧光、变温紫外、粒度分布等手段对聚合物进行了表征,并以紫杉醇为模型药物分子,进行了药物释放测试。结果表明,聚合物自组装后,形成了平均直径为100nm左右的胶束。这种内部亲脂外部亲水的核壳结构能够稳定地载药,在温度为15℃的DMF中,12h内释放了37%的药物,而在温度为38℃的DMF中,12h药物释放量为81.4%。这种两亲性大分子聚合材料对紫杉醇的释放具有温度敏感性,有望在抗癌药物的控制释放领域得到广泛应用。

关键词：温敏性聚己内酯-聚N-异丙基丙烯酰胺两亲性核壳结构紫杉醇控制释放

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温敏性水凝胶的溶胀模型和仿真

浙江大学学报（工学版） 2006年第11期40卷 1918-1921,1936页

作者：黄健黄志明包永忠单国荣翁志学浙江大学聚合反应工程国家重点实验室浙江杭州310027

采用沉淀聚合法合成了不同共聚组成的亚微米级N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酰胺(NIPA-AM)共聚物水凝胶粒子,利用光子相关光谱(PCS)技术测定其在水中的温敏相变行为.结果表明,随着亲水性单体丙烯酰胺摩尔分数的增大,水凝胶粒子粒径增大.考虑交... 详细信息

采用沉淀聚合法合成了不同共聚组成的亚微米级N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酰胺(NIPA-AM)共聚物水凝胶粒子,利用光子相关光谱(PCS)技术测定其在水中的温敏相变行为.结果表明,随着亲水性单体丙烯酰胺摩尔分数的增大,水凝胶粒子粒径增大.考虑交联剂交联效率和物理交联作用的影响,修正了Flory-Rehner弹性理论,并结合Choi混合自由能理论模型,提出了一种水凝胶体积相变热力学理论模型.模型计算结果与试验结果吻合很好,说明该模型能够准确预测共聚水凝胶的温敏溶胀行为.

关键词： N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物水凝胶温敏性溶胀行为

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温敏性微凝胶颗粒的制备与荧光性质研究

光谱学与光谱分析 2009年第1期29卷 172-175页

作者：赵海峰熊万斌黄晓华陈明清江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122 南京师范大学化学与环境科学学院江苏南京210097

通过沉淀聚合法制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸(P(NIPAM-co-AAc)微凝胶颗粒,继而在无水乙醇中使不同浓度的稀土离子Eu(Ⅲ)与P(NIPAM-co-AAc)微凝胶颗粒复配,制得了P(NIPAM-co-AAc)-Eu(Ⅲ)的复配颗粒。分别对P(NIPAM-co-AAc)微凝... 详细信息

通过沉淀聚合法制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸(P(NIPAM-co-AAc)微凝胶颗粒,继而在无水乙醇中使不同浓度的稀土离子Eu(Ⅲ)与P(NIPAM-co-AAc)微凝胶颗粒复配,制得了P(NIPAM-co-AAc)-Eu(Ⅲ)的复配颗粒。分别对P(NIPAM-co-AAc)微凝胶颗粒与P(NIPAM-co-AAc)-Eu(Ⅲ)的复配颗粒进行了扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、荧光光谱(RF)以及紫外光谱(UV)表征,得到了所制微凝胶颗粒的形态、结构、荧光性能和温敏性能方面的相关信息。实验结果表明:聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)微凝胶颗粒平均粒径在365 nm左右,粒径分布均匀、形态较规则;P(NIPAM-co-AAc)-Eu(Ⅲ)的复配颗粒中,P(NIPAM-co-AAc)微凝胶颗粒和Eu(Ⅲ)之间能发生能量传递,可增强Eu离子的特征荧光发射和基体高分子的发射;微凝胶颗粒在复配后粒径变化不大,形态更加规则;具有明显的温敏性。

关键词：聚N-异丙基丙烯酰胺微凝胶颗粒 Eu(Ⅲ) 荧光光谱温敏性

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温敏性水凝胶制备及灭火性能研究

中国矿业大学学报 2014年第1期43卷 1-7页

作者：邓军杨漪唐凯西安科技大学能源学院西部矿井开采与灾害防治教育部重点实验室陕西西安710054 西安市公安消防支队长安中队陕西西安710065 中国人民武装警察部队学院科研部河北廊坊065000

为了扩展胶体灭火剂应用范围,进一步提高灭火效率,采用相分离法合成了P(NIPA-coSA)温敏性高分子水凝胶.采用FT-IR傅里叶红外光谱、表面张力仪和黏度仪表征了产物结构、温敏性能及相关物理参数.根据GB 17835—2008搭建了A类灭火实验台,... 详细信息

为了扩展胶体灭火剂应用范围,进一步提高灭火效率,采用相分离法合成了P(NIPA-coSA)温敏性高分子水凝胶.采用FT-IR傅里叶红外光谱、表面张力仪和黏度仪表征了产物结构、温敏性能及相关物理参数.根据GB 17835—2008搭建了A类灭火实验台,并对比研究了水、普通胶体和温敏性水凝胶的灭火效果.结果表明:合成产物为目标产物P(NIPA-co-SA);环境温度超过临界相转变温度后,水凝胶发生体积相转变而凝胶化,表面张力低、黏度大;作为温度敏感性泡沫液最佳使用质量分数为0.3%,能够有效扑救A类固体火灾,灭火效果优于水及普通胶体灭火剂.

关键词：水系灭火剂温敏性水凝胶 N-异丙基丙烯酰胺

温敏性PAC/HPMC水凝胶的制备与性能研究

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北京理工大学学报 2008年第9期28卷 826-829页

作者：王文俊刘永亮王飞俊吕少一邵自强北京理工大学材料科学与工程学院北京100081

以醚-羟丙甲基纤维素(HPMC),聚阴离子纤维素(PAC)和氯化铝为原料,通过物理方法制备了一系列热缩型温敏性PAC/HPMC水凝胶,并对凝胶强度、溶胀动力学、耐盐性和温敏性进行了研究.结果表明:PAC/HPMC水凝胶强度受到HPMC用量和相对分子质量影... 详细信息

以醚-羟丙甲基纤维素(HPMC),聚阴离子纤维素(PAC)和氯化铝为原料,通过物理方法制备了一系列热缩型温敏性PAC/HPMC水凝胶,并对凝胶强度、溶胀动力学、耐盐性和温敏性进行了研究.结果表明:PAC/HPMC水凝胶强度受到HPMC用量和相对分子质量影响.在研究范围内,当HPMC的2.0%水溶液黏度为4 Pa.s,加入量为0.10%时所制备的凝胶强度最大;与纯PAC凝胶相比,PAC/HPMC凝胶在去离子水中的平衡溶涨率有显著提高;PAC/HPMC凝胶的溶胀率随着NaCl溶液浓度的增加而减小,PAC/HPMC凝胶在相同浓度NaCl溶液中的溶涨率高于纯PAC凝胶;HPMC的存在使PAC/HPMC凝胶具有了温敏性,由于HPMC与PAC分子间存在协同效应,PAC/HPMC凝胶的LCST比HPMC的相应温度低.

关键词： PAC/HPMC水凝胶凝胶强度耐盐性温敏性

温敏性嵌段共聚物的可逆加成-断裂链转移法合成及胶束性能

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高分子材料科学与工程 2013年第7期29卷 90-92,97页

作者：李素华冷彩凤熊太仔闫绍鹏袁坤山于跃芹青岛科技大学化学与分子工程学院生态化工教育部重点实验室山东青岛266042

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,三硫代酯(TTC)为链转移试剂制成一系列的温敏性PBA-b-PNIPAM-b-PBA三嵌段共聚物。采用核磁共振表征了共聚物的... 详细信息

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,三硫代酯(TTC)为链转移试剂制成一系列的温敏性PBA-b-PNIPAM-b-PBA三嵌段共聚物。采用核磁共振表征了共聚物的结构;并采用表面张力仪、分光光度计和动态光散射方法研究了自组装所得胶束的形态和温敏特性,其中所有嵌段聚合物的临界胶束浓度(CMC)均小于1.6×10-3mg/mL,嵌段共聚物具有表面活性;嵌段共聚物具有显著的温敏性,随BA/NIPAM质量比增加其低临界溶解温度(LCST)越低;升高温度胶束粒径先减小后增大,在LCST时有最小值。

关键词：可逆加成-断裂链转移聚合胶束性能温敏性 N-异丙基丙烯酰胺

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温敏性三元共聚水凝胶溶胀及消溶胀行为

高分子材料科学与工程 2012年第2期28卷 32-35页

作者：刘维俊吉家俊朱信龙曲华军沈琼上海应用技术学院化学与环境工程学院上海200233

采用自由基溶液聚合法,室温下制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-壳聚糖-co-甲基丙烯酸)[P(NIPAM-co-CS-co-MAA)]三元共聚水凝胶,以红外光谱及质量法对凝胶结构和溶胀性进行了表征。结果表明,高交联凝胶溶胀符合non-Fickian扩散;温度高于35... 详细信息

采用自由基溶液聚合法,室温下制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-壳聚糖-co-甲基丙烯酸)[P(NIPAM-co-CS-co-MAA)]三元共聚水凝胶,以红外光谱及质量法对凝胶结构和溶胀性进行了表征。结果表明,高交联凝胶溶胀符合non-Fickian扩散;温度高于35℃时溶胀的共聚凝胶均发生明显收缩;相同甲基丙烯酸(MAA)和壳聚糖(CS)单体用量,MAA对凝胶溶胀和消溶胀影响大于CS。不同pH溶液中的溶胀碱性时比酸性条件下更大,pH=5.0左右较差,显示与传统甲基丙烯酸系水凝胶不同的pH敏感性,其消溶胀动力学满足一级动力学方程。

关键词： N-异丙基丙烯酰胺温敏性凝胶动力学