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活性自由基聚合

中国基础科学 2005年第3期7卷 25-27页

作者：丘坤元刘俊婉金碧辉北京大学化学与分子工程学院中国科学院文献情报中心

19世纪,科学家更多地从原子层次上认识和研究化学。20世纪科学家则更多地从分子层次上认识和研究化学。进入21世纪,化学会在哪些方面取得重大突破?会遇到哪些挑战和难题?什么是未来化学的新生长点?化学在整个科学体系中占有什么地位?这... 详细信息

19世纪,科学家更多地从原子层次上认识和研究化学。20世纪科学家则更多地从分子层次上认识和研究化学。进入21世纪,化学会在哪些方面取得重大突破?会遇到哪些挑战和难题?什么是未来化学的新生长点?化学在整个科学体系中占有什么地位?这些都是对化学有全局性、战略性指导意义的问题。中国科学院院士徐光宪先生曾说过这样一段耐人寻味的话,“我的专业是化学,我从学化学,教化学,到研究化学已有几十年了,可是现在我却有点搞不清楚化学的定义了。我深深感到科学的发展太快了,需要对本门科学重新认识,重新定位。这是我进入21世纪首先要关注的问题”。在新的世纪如何定位和审视化学,中科院文献情报中心《世界科学前沿发展态势分析》课题组对此进行了探讨。课题组首先选定了化学领域具有代表性的20种期刊,对这些期刊1999—2003年出现的关键词进行了统计分析,确定出了化学领域这几年的热点词,并通过与有关专家进行讨论,进一步整合出了下面13个重要研究方向:催化不对称合成、单分子、多孔材料、分子器件、光子晶体、化学动力学、活性自由基聚合、密度泛函理论、烯烃复分解反应、组合化学、酶催化、超分子化学分子自组装、燃料电池。课题组针对这些研究方向,邀请国内专家学者就这些研究方向的发展趋势进行了分析。

关键词：活性自由基聚合原子转移自由基聚合 20世纪80年代自由基聚合法引发转移终止剂突破性进展酯类化合物硫代苯甲酸发展趋势研究现状 90年代催化活性过渡金属链转移断裂加成可逆

活性自由基聚合(Iniferter)法制备聚合物包覆硅胶固定相及其色谱性能评价

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化学学报 2008年第19期66卷 2151-2156页

作者：张海燕李保利张绪宏宿书芳张敏董襄朝南开大学化学学院天津300071

应用活性自由基聚合法,在接枝iniferter的硅球表面键合甲基丙烯酸异辛酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合层,制备了聚合物包覆硅胶色谱固定相,并研究了合成条件对于聚合层及分离效果的影响.在一定聚合时间中,接枝聚合物质量与反应时间呈线... 详细信息

应用活性自由基聚合法,在接枝iniferter的硅球表面键合甲基丙烯酸异辛酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合层,制备了聚合物包覆硅胶色谱固定相,并研究了合成条件对于聚合层及分离效果的影响.在一定聚合时间中,接枝聚合物质量与反应时间呈线性关系,并可以在得到聚合物包覆硅胶的基础上,利用包覆硅胶中的iniferter再次引发接枝聚合,体现了活性自由基聚合的特点.聚合物包覆硅胶对于烷基苯同系物、碱性化合物及羟基苯甲酸酯具有很好的色谱分离能力及柱效,同时,由于聚合层能够有效地覆盖硅球表面的硅羟基,减小了碱性化合物的拖尾.研究工作提供了新的聚合物包覆硅胶固定相的合成方法.

关键词：聚合物包覆硅胶活性自由基聚合 iniferter 色谱固定相

活性自由基聚合反应合成超支化聚苯乙烯及其性能研究

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高分子材料科学与工程 2002年第2期18卷 59-62,67页

作者：蒋必彪金祥王卫华钱进萧继业江苏石油化工学院化学工程系江苏常州213016

以氯甲基化苯乙烯 (CMS)、苯乙烯、2 ,2′-联吡啶 (Bpy)和 Cu Cl组成过渡金属催化原子转移自由基聚合反应体系 ,通过自缩合乙烯基聚合反应合成了带有端双键的超支化聚苯乙烯 (HBPS)。在此基础上 ,研究了 HBPS的共聚合反应行为。并且考... 详细信息

以氯甲基化苯乙烯 (CMS)、苯乙烯、2 ,2′-联吡啶 (Bpy)和 Cu Cl组成过渡金属催化原子转移自由基聚合反应体系 ,通过自缩合乙烯基聚合反应合成了带有端双键的超支化聚苯乙烯 (HBPS)。在此基础上 ,研究了 HBPS的共聚合反应行为。并且考察了少量 HBPS的引入对聚碳酸酯熔体流动性能和其它性能的影响。研究结果表明 ,以 Bpy/Cu Cl作为络合催化剂 ,CMS和苯乙烯可以顺利进行自缩合乙烯基聚合反应合成不同支化程度的 HBPS。由于端双键的存在 ,HBPS可以与苯乙烯进行常规自由基共聚合反应合成分子量更高的支化聚苯乙烯。在聚碳酸酯中混入少量的 HBPS,可以明显降低其熔体粘度、改善加工性能。

关键词：活性自由基聚合超支化聚合物支化聚苯乙烯聚碳酸酯性能

活性自由基聚合的白藜芦醇分子印迹聚合物的合成及在葡萄皮白藜芦醇分析中的应用

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功能材料 2018年第11期49卷 11127-11131页

作者：楚刚辉吴坤肖文清喀什大学化学与环境科学学院新疆特色药食用植物资源化学实验室新疆喀什844000

RAFT试剂介入制备白藜芦醇分子印迹聚合物并用于实际样品中白藜芦醇的分离富集。以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为RAFT试剂,以白藜芦醇为印迹化合物,以丙烯酰胺作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法(RAFT)制备了白藜芦醇分... 详细信息

RAFT试剂介入制备白藜芦醇分子印迹聚合物并用于实际样品中白藜芦醇的分离富集。以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为RAFT试剂,以白藜芦醇为印迹化合物,以丙烯酰胺作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法(RAFT)制备了白藜芦醇分子印迹聚合物。利用扫描电镜、红外光谱和色谱法考察了单体与交联剂比例、引发剂用量、溶剂用量、反应时间和反应温度对印迹聚合物形态结构、印迹聚合物的识别能力及分离效率的影响。结果显示,利用RAFT聚合法制备的白藜芦醇分子印迹聚合物对模板分子的结合量Q达到1 283μg/g,并具有特异性识别作用。通过活性自由基聚合法合成的分子印迹聚合物具有更好的形态结构,对目标分子具有较高的吸附效率。

关键词：活性自由基聚合分子印迹聚合物白藜芦醇葡萄皮高效液相色谱法

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新引发体系引发MMA活性自由基聚合

高等学校化学学报 2001年第5期22卷 866-868页

作者：秦东奇钦曙辉丘坤元北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系北京100871

Living radical polymerization of methyl methacrylate was investigated using a new initiation system, i. e. DCDPS/Fe(DC)3, in which diethyl 2,3-dicyano-2,3-diphenyl-succinate(DCDPS) is a hexa-substituted ethane thermal iniferter and ferric tri(diethyldithiocarbamate)(Fe(DC)3) is a ligand-free catalyst. The polymerization was successfully controlled in bulk at 95 ℃, PMMA with high molecular weight and quite narrow polydispersities(Mw/Mn=1.20～1.29) were obtained. End group analysis by 1H NMR spectroscopy shows that the resulting PMMA is ω-functionalized by a DC group.

关键词：活性自由基聚合引发体系 2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯甲基丙烯酸甲酯

基于活性自由基聚合的槲皮素分子印迹聚合物的合成及在维药祖卡木颗粒活性成分分析中的应用

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高等学校化学学报 2015年第12期36卷 2402-2408页

作者：买买提·吐尔逊古丽巴哈尔·达吾提热萨莱提·伊敏楚刚辉买合木提江·杰力木合塔尔·吐尔洪喀什大学化学与环境科学学院新疆特色药食用植物资源化学重点实验室喀什844000

以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为可逆加成-断裂链转移剂(RAFT试剂),槲皮素(Quercetin)为印迹化合物,分别以甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、4-乙烯基吡啶(4-VP)和2-乙烯基吡啶(2-VP)作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自... 详细信息

以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为可逆加成-断裂链转移剂(RAFT试剂),槲皮素(Quercetin)为印迹化合物,分别以甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、4-乙烯基吡啶(4-VP)和2-乙烯基吡啶(2-VP)作为功能单体,利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法制备了槲皮素分子印迹聚合物.实验考察了不同的制备条件,利用氮吸附测试及扫描电子显微镜对聚合物的结构进行了测定,采用色谱法对印迹聚合物的识别能力及分离效率进行了评价.研究了聚合条件-聚合物结构-分离效率的关系,探讨了利用活性自由基合成分子印迹聚合物的方法及特点;并将合成的分子印迹聚合物用作固定相,对维药祖卡木颗粒中的槲皮素进行了分离富集.研究结果表明,通过活性自由基聚合法合成的分子印迹聚合物具有更好的形态结构,对目标分子具有很好的吸附效率.

关键词：活性自由基聚合分子印迹聚合物槲皮素维药祖卡木颗粒高效液相色谱法

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N-乙烯酰胺的活性自由基聚合进展

化学进展 2008年第10期20卷 1572-1577页

作者：浦鸿汀蔡相宇万德成杨根金同济大学材料学院功能高分子研究所上海200092 上海第二军医大学药学院上海200433

本文总结了N-乙烯酰胺类单体的活性自由基聚合进展。该类非共轭单体的活性自由基聚合一度十分困难,但近年来该领域取得了可喜的进展,如黄原酸酯和二硫代氨基甲酸酯家族的某些成员能成功地以加成-断裂链转移(RAFT)聚合或黄原酸酯交换法(M... 详细信息

本文总结了N-乙烯酰胺类单体的活性自由基聚合进展。该类非共轭单体的活性自由基聚合一度十分困难,但近年来该领域取得了可喜的进展,如黄原酸酯和二硫代氨基甲酸酯家族的某些成员能成功地以加成-断裂链转移(RAFT)聚合或黄原酸酯交换法(MADIX)控制其分子量,在特定条件下还可以同时控制其立体结构。近年发现的有机铋、有机锑和有机碲化合物也成功应用于该类单体的(共)聚合,从而扩大了聚合物的结构谱。此外,原子转移自由基聚合(ATRP)中的某些体系也能在一定程度上控制该类单体的活性聚合。

关键词： N-乙烯酰胺活性自由基聚合有机铋有机锑有机碲

点击化学与活性自由基聚合联用构建特殊结构聚合物

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化学进展 2011年第4期23卷 760-771页

作者：袁伟忠张锦春魏静仁同济大学材料科学与工程学院纳米与生物高分子材料研究所上海200092 先进土木工程材料教育部重点实验室上海200092

点击化学由于其高效、可靠、高选择性等特点,一经提出便在复杂结构聚合物制备上得到广泛关注,而活性自由基聚合则具有聚合过程和聚合物结构可控等特点。本文综述了点击化学与活性自由基聚合方法如原子转移自由基聚合(ATRP),可逆加成断... 详细信息

点击化学由于其高效、可靠、高选择性等特点,一经提出便在复杂结构聚合物制备上得到广泛关注,而活性自由基聚合则具有聚合过程和聚合物结构可控等特点。本文综述了点击化学与活性自由基聚合方法如原子转移自由基聚合(ATRP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT),氮氧调控活性自由基聚合(NMP),以及原子转移氮氧自由基聚合反应(ATNRC)等联用构建各种特殊结构聚合物,包括星型,梳型,刷型,蝌蚪型,8字型,H型,树枝状等特殊结构聚合物最新进展,并对点击化学与活性自由基聚合技术联用的发展趋势进行了展望。

关键词：点击化学活性自由基聚合联用特殊结构聚合物

通过活性自由基聚合制备结构精致的大分子单体

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化学学报 2001年第10期59卷 1776-1782页

作者：钦曙辉丘坤元北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系北京100871 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系

合成了一种新型单体引发转移终止剂,2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯(ADCA)在紫外光照射下,引发剂量的ADCA能分别引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)聚合,聚合过程具有活性聚合的特征,即所得聚合物的数均分子量随着单体转... 详细信息

合成了一种新型单体引发转移终止剂,2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯(ADCA)在紫外光照射下,引发剂量的ADCA能分别引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)聚合,聚合过程具有活性聚合的特征,即所得聚合物的数均分子量随着单体转化率的增加而线性增加经1H NMR分析证明,所得聚合物为一大分子单体,具有α-烯丙氧基碳甲基和ω-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基(DC)基团的精致结构.大分子单体的分子量可通过控制聚合过程中的单体转化率和所用引发剂浓度来调节.运用ESR技术证明了聚合反应机理.

关键词：苯乙烯 ADCA 单体引发转移终止剂大分子单体活性自由基聚合聚合物甲基丙烯酸甲酯