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GC-MS方法测定等离子体引发丙烯酸酯聚合引发活性种

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高等学校化学学报 1993年第7期14卷 1019-1022页

作者：马於光郭海忱杨梅林沈家骢吉林大学化学系长春130023

在等离子体引发的液态丙烯酸酯类单体聚合体系中加入大量链转移剂乙硫醇,得到了端基带有引发活性种的低聚物,利用气相色谱-质谱的多离子检测手段,测定了活性种的结构,结果表明:引发活性种是单体在等离子体区裂解生成的酯基碎片[-C—O—... 详细信息

在等离子体引发的液态丙烯酸酯类单体聚合体系中加入大量链转移剂乙硫醇,得到了端基带有引发活性种的低聚物,利用气相色谱-质谱的多离子检测手段,测定了活性种的结构,结果表明:引发活性种是单体在等离子体区裂解生成的酯基碎片[-C—O—R].进而解释了丙烯酸酯类单体可以由等离子体引发聚合,而苯乙烯不能引发聚合的问题.

关键词：等离子体引发聚合活性种

活性自由基聚合中活性种与休眠种的电子效应对平衡的影响

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高分子通报 2015年第4期 81-85页

作者：倪才华陈明清刘晓亚石刚江南大学食品胶体与生物技术教育部重点实验室江南大学化学与材料工程学院无锡214122

对活性自由基聚合的几种典型反应体系进行了分析,总结了活性种与休眠种的电子效应对平衡体系的影响,对活性自由基聚合反应进行和控制的本质原因进行了阐述。得到结论如下:活性种与休眠种互为依存,共存于平衡体系中,参与反应物质的电子... 详细信息

对活性自由基聚合的几种典型反应体系进行了分析,总结了活性种与休眠种的电子效应对平衡体系的影响,对活性自由基聚合反应进行和控制的本质原因进行了阐述。得到结论如下:活性种与休眠种互为依存,共存于平衡体系中,参与反应物质的电子效应对平衡体系稳定性至关重要。只有稳定的平衡体系、以及活性种与休眠种的快速可逆变化才是活性聚合的保障。认识到这些,有助于学生们加深对活性聚合本质的理解,并能够对知识灵活应用。

关键词：活性自由基聚合电子效应平衡体系活性种休眠种

正丁基锂、四氢呋喃引发的丁苯共聚合(Ⅱ)——动力学及活性种的反应性

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高等学校化学学报 1984年第6期5卷 889-894页

作者：程子圣余丰年应圣康大连工学院化工系华东化工学院高分子材料系

本文提出了n·BuLi-THF引发的阴离子丁苯共聚体系中诸活性种之间的平衡及增长图式,导出了共聚组成方程,讨论了单体的表观竞聚率的含义。此外,还建立了表观增长速度常数k_(B)和k_(S)与[THF]的关系式,估算出一络合活性种对形成聚丁二烯链... 详细信息

本文提出了n·BuLi-THF引发的阴离子丁苯共聚体系中诸活性种之间的平衡及增长图式,导出了共聚组成方程,讨论了单体的表观竞聚率的含义。此外,还建立了表观增长速度常数k_(B)和k_(S)与[THF]的关系式,估算出一络合活性种对形成聚丁二烯链节中乙烯基结构的几率。

关键词：活性种聚丁二烯共聚组成共聚合 (Ⅱ) 四氢呋喃正丁基锂共聚体系

正丁基锂/四氢呋喃引发丁二烯阴离子聚合动力学和活性种的研究

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高等学校化学学报 1983年第4期4卷 512-516页

作者：高占先顾明初应圣康大连工学院化工系华东化工学院

本文测定了正丁基锂/四氢呋喃(THF)引发丁二烯聚合反应速度和聚合物微观结构;讨论了体系的活性种,得到了聚合反应速度与单体浓度的关系:引发期为二级反应,增长期为一级反应。估算了活性种的活性;建立了结构动力学式并由此分析了不同活... 详细信息

本文测定了正丁基锂/四氢呋喃(THF)引发丁二烯聚合反应速度和聚合物微观结构;讨论了体系的活性种,得到了聚合反应速度与单体浓度的关系:引发期为二级反应,增长期为一级反应。估算了活性种的活性;建立了结构动力学式并由此分析了不同活性种对聚合速度和聚合物结构的贡献。

关键词：阴离子聚合活性种二级反应一级反应正丁基锂聚合物结构结构动力学聚合速度

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阴离子聚合中活性种与防老剂的反应机理

石化技术 2004年第3期11卷 12-16页

作者：骆献辉段常青牟其军李立新郑国军中国石化北京燕化石油化工股份有限公司合成橡胶事业部北京102500

研究了受阻酚类、含酯基和亚磷酸酯类防老剂与阴离子活性种的作用,探讨了酚羟基、酯基和亚磷酸酯与活性种的反应机理。受阻酚类防老剂上的酚羟基可提供活泼氢使阴离子活性种失活,而反应后的防老剂遇水时又会从水分子上夺取氢而复原,从... 详细信息

研究了受阻酚类、含酯基和亚磷酸酯类防老剂与阴离子活性种的作用,探讨了酚羟基、酯基和亚磷酸酯与活性种的反应机理。受阻酚类防老剂上的酚羟基可提供活泼氢使阴离子活性种失活,而反应后的防老剂遇水时又会从水分子上夺取氢而复原,从而起到终止剂和防老剂的双重作用;含酯基的防老剂可起到两臂偶联剂的作用,与活性种反应生成双倍峰,产物带有粉红色;亚磷酸酯类防老剂可起到三臂偶联剂的作用,与活性种反应生成3倍峰,没有颜色变化。防老剂分子结构造成的空间位阻可显著降低相关官能团与阴离子活性种的反应活性。

关键词：防老剂活性种亚磷酸酯阴离子聚合受阻酚偶联剂反应机理酯基反应活性空间位阻

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BR用镍系催化剂活性种制备技术的改进

石化技术 2000年第3期7卷 153-156页

作者：黄健于进军李立新北京燕化石油化工股份有限公司合成橡胶事业部 102503

结合我国BR用镍系催化剂活性种制备技术的研究和进展过程,讨论了各种活性种制备(催化剂陈化)方式对聚合活性的影响,根据水在镍催化体系丁二烯溶液聚合过程中的作用和粒子碰撞原理,提出了活性种制备技术的改进方向。

关键词：活性种镍系催化剂陈化方式聚合活性聚丁二烯

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(Salan)Al催化剂活性种结构研究

(Salan)Al催化剂活性种结构研究

2009年全国高分子学术论文报告会

作者：汤朝晖庄秀丽陈学思景遐斌 Vernon C.Gibson 中科院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室

＜正＞（Salan）Al烷基或者烷氧基化合物对丙交酯的开环聚合具有高度的立体选择性,随着取代基的改变,其对外消旋丙交酯聚合的立体选择性也发生改变,可以从高度全同变成高度杂同。活性种的结构对聚合反应的立体选择性有决定性影响,活性... 详细信息

＜正＞（Salan）Al烷基或者烷氧基化合物对丙交酯的开环聚合具有高度的立体选择性,随着取代基的改变,其对外消旋丙交酯聚合的立体选择性也发生改变,可以从高度全同变成高度杂同。活性种的结构对聚合反应的立体选择性有决定性影响,活性种结构分析可以为立体选择性聚合机理研究提供重要参考信息。本工作用Salan配体、甲基铝、消旋乳酸甲酯合成了（Salan）Al活性种模型化合物,单晶结构和27A1核磁分析表明,在固态状态下,此模型活性种是6配位

关键词：丙交酯活性种立体选择性开环聚合

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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自由基聚合中活性种(自由基)的浓度与寿命

高分子材料科学与工程 1987年第2期 84-88页

作者：洪良构华东化工学院高分子材料研究所上海

在高分子化学基础理论中,自由基聚合部分占有很大的比重。这是因为自由基聚合研究得较早,其理论较为成熟;其次是大部分高分子材料的生产属于自由基聚合范畴。但是在通用教科书中,有关自由基的浓度和寿命与动力学的关系论述较少,而定量... 详细信息

在高分子化学基础理论中,自由基聚合部分占有很大的比重。这是因为自由基聚合研究得较早,其理论较为成熟;其次是大部分高分子材料的生产属于自由基聚合范畴。但是在通用教科书中,有关自由基的浓度和寿命与动力学的关系论述较少,而定量处理几乎未见报导。因此,学生普遍感到对自由基聚合动力学难于理解。笔者认为“活性种”是自由基聚合动力学的核心问题,有必要作深入的分析。在教学实践中,学生普遍反映笔者对自由基聚合中活性种的剖析容易抓住本质,便于理解和记忆。本文重点论述自由基的浓度和寿命与动力学的关系。

关键词：自由基聚合游离基聚合加聚聚合速率引发剂聚合度活性种自由基聚合动力学

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活性短链法制备中乙烯基丁羟胶的研究

北京化工大学学报(自然科学版) 1985年第2期 54-61页

作者：申长江金关泰北京化工学院高分子化学教研室

本文采用活性短链法,以萘—锂—丁二烯为短链引发剂、正庚烷为置换溶剂,分别用环氧乙烷、环氧丙烷、苯甲醛及丙酮作为终止剂,制备了不同羟基类型(伯、仲、叔)的中乙烯基丁羟胶(HTPB)。结果表明,制备的 HTPB 的平均官能度大于1.85,分子... 详细信息

本文采用活性短链法,以萘—锂—丁二烯为短链引发剂、正庚烷为置换溶剂,分别用环氧乙烷、环氧丙烷、苯甲醛及丙酮作为终止剂,制备了不同羟基类型(伯、仲、叔)的中乙烯基丁羟胶(HTPB)。结果表明,制备的 HTPB 的平均官能度大于1.85,分子量分布在1.15以下,达到了国外同类方法的水平。此外,本文还对短链引发剂体系、产物微观结构及平均官能度进行了详细的探讨。

关键词：引发剂 HTPB 活性种分子量分布短链平均官能度乙烯基链烯烃基