检索结果-南通市图书馆

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

固氮酶活性中心研究五十年

大学化学 2024年

作者：陈全亮周朝晖西南民族大学化学与环境学院厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室福建

固氮酶是固氮微生物在常温常压下固氮成氨的催化剂，其活性中心的结构从Fe2S2·Mo2O2演变到MoFe7S9C(R-Hhomocit)(cys)(his) (H4homocit = 高柠檬酸，Hcys = 半胱氨酸，Hhis = 组氨酸)。本文将回顾这一重要的历史过程，探讨化学模拟、... 详细信息

固氮酶是固氮微生物在常温常压下固氮成氨的催化剂，其活性中心的结构从Fe2S2·Mo2O2演变到MoFe7S9C(R-Hhomocit)(cys)(his) (H4homocit = 高柠檬酸，Hcys = 半胱氨酸，Hhis = 组氨酸)。本文将回顾这一重要的历史过程，探讨化学模拟、光谱学、理论计算和生物化学，特别是结构生物学等领域在固氮酶活性中心研究中的重要成就，从化学结构的角度看固氮酶活性中心研究五十年。

关键词：固氮酶钼铁蛋白铁钼辅基活性中心

层状双氢氧化物上的单原子活性中心调控实现高效的尿素电解

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

Science Bulletin 2022年第17期67卷 1763-1775页

作者：孙华传李林峰陈効谦段德龙穆汗默德胡马运邱杨张霞敖翔吴瑛庞元杰霍开富王春栋熊宇杰 School of Optical and Electronic Information Wuhan National Laboratory for OptoelectronicsOptics Valley LaboratoryHuazhong University of Science and TechnologyWuhan 430074China Center for Reliability Science and Technologies Chang Gung UniversityTaoyuan 33302China Kidney Research Center Department of NephrologyChang Gung Memorial HospitalLinkouTaoyuan 33305China School of Chemistry and Materials Science University of Science and Technology of ChinaHefei 230026China Pico Center SUSTech Core Research FacilitiesSouthern University of Science and TechnologyShenzhen 518055China College of Chemistry and Chemical Engineering Tarim UniversityAlaer 843300China

阳极尿素氧化反应(UOR)不仅可以取代析氧反应(OER)降低能耗,还可与析氢反应(HER)协同作用,同时产生氢燃料并净化富含尿素废水.然而,如何高效实现全电解尿素仍然面临挑战.本文首先将铑单原子催化剂(SAC)锚定到镍钒层状双氢氧化物(LDH)表... 详细信息

阳极尿素氧化反应(UOR)不仅可以取代析氧反应(OER)降低能耗,还可与析氢反应(HER)协同作用,同时产生氢燃料并净化富含尿素废水.然而,如何高效实现全电解尿素仍然面临挑战.本文首先将铑单原子催化剂(SAC)锚定到镍钒层状双氢氧化物(LDH)表面,以获得多功能电催化剂即Rh/NiV-LDH.该催化剂可以实现低能耗全电解尿素产氢目标.Rh/NiV-LDH在100 mV过电位下具有较高HER质量活性(0.262 A mg^(-1))和转化频率(TOF:2.125 s^(-1))此外,Rh/NiV-LDH表现出优异的UOR催化活性,仅需要1.33 V电压即可达到10 mA cm^(-2)的电流密度,表明UOR具备克服缓慢OER动力学缓慢的潜力.实验数据和理论计算证明,Rh/NiV-LDH出色的催化活性归因于NiV-LDH载体和单原子Rh位点的协同作用.将自支撑Rh/NiV-LDH分别作为尿素全电解池的阴极和阳极(1.0 mol L^(-1)KOH+0.33 mol L^(-1)尿素作为电解液),只需要1.47 V的低电压就可以提供100 mA cm^(-2)的电流密度且具有良好稳定性.这项工作从单原子精确调控的角度对全电解多功能SAC的设计具有重要指导意义.

关键词：单原子活性中心析氢反应层状双氢氧化物电解池电催化剂析氧反应过电位

Phillips铬系聚乙烯催化剂活性中心价态的研究进展

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

合成树脂及塑料 2022年第2期39卷 75-79,86页

作者：牛娜王华张瑞孙彬彬吴双中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

综述了近年来Phillips铬系聚乙烯催化剂活性中心价态的研究进展,总结了关于各种不同活性中心价态的研究结果与理论。详细介绍了Cr(Ⅲ)活性中心价态理论、Cr(Ⅱ)活性中心价态理论,并概述了其他价态的理论,如Cr(V),Cr(Ⅳ)和Cr(Ⅰ)等。

关键词： Phillips铬系催化剂聚乙烯活性中心价态理论硅胶负载

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

分子筛催化反应过程高效化的技术进展

化工进展 2024年第1期43卷 1-18,F0003页

作者：王达锐孙洪敏王一棪唐智谋李芮范雪研杨为民中石化(上海)石油化工研究院有限公司绿色化工与工业催化全国重点实验室上海201208

以分子筛为活性组分制成的催化剂广泛应用于石油化工领域。设计开发高效能的分子筛催化剂来实现化学反应过程高效化,可为化工企业节能降耗和降本增效提供技术支撑。种类繁多的催化反应对分子筛提出了不同的需求,本文从四个方面综述了开... 详细信息

以分子筛为活性组分制成的催化剂广泛应用于石油化工领域。设计开发高效能的分子筛催化剂来实现化学反应过程高效化,可为化工企业节能降耗和降本增效提供技术支撑。种类繁多的催化反应对分子筛提出了不同的需求,本文从四个方面综述了开发高效分子筛的技术进展,包括硅铝分子筛酸性活性中心调变和钛硅分子筛Ti活性中心构建的活性中心修饰方案、微孔分子筛内部造介孔和介孔SiO2包覆分子筛的孔道结构调变方案、制备纳米级颗粒和控制择向性生长的晶体形貌控制方案、创制新结构分子筛的拓扑结构创新方案,探讨了分子筛催化剂的未来发展方向,指出我国仍需在该领域持续加强技术创新,尤其是原始创新,做到产学研深度结合,将先进技术转化为可实际操作的方案,最终服务于生产装置、实现工业应用是提高石油化工技术进步的重点工作。

关键词：分子筛催化剂多相反应活性中心孔道结构晶体形貌新型结构

紫外-可见光谱对β-二酮锆烯烃催化活性中心的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

光谱学与光谱分析 2010年第6期30卷 1566-1569页

作者：杨敏王路海刘盘阁任合刚刘宾元闫卫东河北工业大学高分子科学与工程研究所天津300130 中国石油化工研究院大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

采用测试条件更接近实际聚合情况的紫外-可见吸收光谱法,研究了烯烃聚合催化剂β-二酮锆配合物(dbm)2ZrCl2分别与两种不同助催化剂一氯二乙基铝(AlEt2Cl)、甲基铝氧烷(MAO)在室温下的作用情况。结果发现,催化剂金属中心的最大吸收峰与... 详细信息

采用测试条件更接近实际聚合情况的紫外-可见吸收光谱法,研究了烯烃聚合催化剂β-二酮锆配合物(dbm)2ZrCl2分别与两种不同助催化剂一氯二乙基铝(AlEt2Cl)、甲基铝氧烷(MAO)在室温下的作用情况。结果发现,催化剂金属中心的最大吸收峰与配体向金属的电荷转移(LMCT)是相关的,并且随助催化剂的加入量而不同。无论助催化剂是AlEt2Cl还是MAO,少量的助催化剂即低铝锆比下,催化剂上的一个吸电子基氯首先被助催化剂上具有供电性的一个烷基所取代,发生单烷基化反应,催化剂金属中心的最大吸收峰波长发生蓝移。而当助催化剂量进一步增加时,金属中心的最大吸收峰波长呈红移,表明了单烷基取代的催化剂被大量的助催化剂夺去电子成为缺电子的阳离子活性中心,以便烯烃单体的配位插入。

关键词：紫外-可见吸收光谱活性中心烯烃催化剂

球差校正扫描透射电子显微镜(ac-STEM)探测单原子催化中的活性中心（英文）

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Catalysis 2017年第9期38卷 1460-1472页

作者：刘景月亚利桑那州立大学物理系中国科学院大连化学物理研究所催化重点国家实验室

近年来,"单原子催化"逐渐得到人们的认可与关注,成为催化领域新的前沿与热点之一.高分辨扫描透射电子显微镜(STEM),特别是带有球差校正(ac)的高角环形暗场扫描透射电子显微镜(ac-STEM-HAADF)是唯一能够直接"看到"催化剂中单个原子的工具... 详细信息

近年来,"单原子催化"逐渐得到人们的认可与关注,成为催化领域新的前沿与热点之一.高分辨扫描透射电子显微镜(STEM),特别是带有球差校正(ac)的高角环形暗场扫描透射电子显微镜(ac-STEM-HAADF)是唯一能够直接"看到"催化剂中单个原子的工具.在单原子催化的发现、单原子催化剂的开发、催化剂制备的优化、以及单原子催化机理的理解方面具有举足轻重的、甚至是不可替代的作用.本文首先简述了早期的高分辨透射电子显微镜(HRTEM)逐步发展成目前的ac-STEM-HAADF的过程以及过程中各种电镜在单原子观察中的功能.然后综述了ac-STEM在单原子成像、检测单原子分散度及改进催化剂制备参数、检测单原子催化剂中单原子的配位及催化活性中心中的应用及其机遇与挑战.1990年代后期在透镜相差校正领域技术的突破使STEM的分辨率显著提高,因此STEM的单原子成像灵敏度得到明显改善,因而能够对实用催化剂中的单个重原子进行具有很好相衬度的常规检测.2000年代末期刘景月课题组开始进行系统的单原子催化剂合成与表征,表明ac-STEM-HAADF毫无疑问地能够进行实用催化剂中的单个金属原子的常规检测.随后与张涛课题组合作启动了一项采用简便可放大的共沉淀法制备单原子催化剂的项目并取得成功.相比于光谱表征提供样品平均与整体信息,电子显微镜能够提供具有空间分辨的局部信息.对于含有从微米到纳米不同级别不均一性的多相催化剂而言,该技术尤其具有价值.除了能够提供负载金属单原子的空间分布与分散度信息外,如果载体是晶体,ac-STEM-HAADF还能够提供每个金属原子相对于载体表面的空间配位信息.而对于非晶载体例如活性炭、无定型氧化硅等,则以上信息全部丢失,只能提供负载金属原子的空间分布与分散度信息.电子显微镜面临的最主要挑战在于电子束辐射效应:高能电子与样品作用会导致表面金属原子的迁移、表面官能团的消失或改变以及损坏样品等;还会引起环境电镜中气体的离子化.对于大多数催化剂而言,采用低能量电子束能够有效减少电子束辐射影响.由于电子束影响,目前还难以对单原子催化剂进行X射线能量色散谱和电子能量损失谱的常规检测,需要开发更加高效的检测器.此外,电子显微镜只提供三维材料的二维投影,因此在成像过程中不但三维信息丢失,而且对二维投影的解释也具有挑战,因此需要开发具有原子分辨率的三维成像技术.为了更好理解催化剂的制备和催化反应过程,也亟需发展具有单原子分辨率的环境电镜.

关键词：单原子催化球差校正扫描透射电子显微镜探测活性中心

慈菇蛋白酶抑制剂A和B的活性中心探讨(英文)

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

生物化学与生物物理学报 2002年第5期34卷 662-666页

作者：李炯阮康成戚正武中国科学院上海生命科学研究院生物化学与细胞生物学研究所蛋白质组学实验室中国科学院上海生命科学研究院生物化学与细胞生物学研究所蛋白质组学实验室上海200031

慈菇蛋白酶抑制剂A和B(APIA和APIB)是一种双头多功能抑制剂 ,它们的一级结构和cDNA序列已经被阐明。为了找到它们的活性中心 ,利用定点诱变的方法将APIB中根据与其他抑制剂家族的序列比较所推断的可能的活性中心残基 :Lys44、Arg76和Ar... 详细信息

慈菇蛋白酶抑制剂A和B(APIA和APIB)是一种双头多功能抑制剂 ,它们的一级结构和cDNA序列已经被阐明。为了找到它们的活性中心 ,利用定点诱变的方法将APIB中根据与其他抑制剂家族的序列比较所推断的可能的活性中心残基 :Lys44、Arg76和Arg87分别用Pro替代 ,所得到的突变基因分别在酵母分泌体系中得到了表达。与天然的APIB相比 ,K44P APIB对胰蛋白酶的抑制活力没有改变 ;而R76P APIB和R87P APIB对胰蛋白酶的抑制活力都分别下降了一半 ,由原来的抑制两分子变成了一分子。表明Arg76和Arg87分别是APIB的两个活性中心残基 ,而Lys44则不是。为了证实以上结论 ,进一步制备了另外 3种突变体 (K44P R76P APIB、K44P R87P APIB、R76P R87P APIB) ,在每个突变体中 ,3个可能的活性位点中只保留 1个。有关的抑制活力测定表明 ,K44P R76P APIB(只保留Arg87)和K44P R87P APIB(只保留Arg76)分别只抑制一分子胰蛋白酶 ,而R76P R87P APIB(只保留Lys44)对胰蛋白酶基本不抑制 ,从而肯定了以上结论。经过测定 ,两个突变体K44P R87P APIB和K44P R76P APIB对胰蛋白酶的抑制常数Ki 分别是 0 .39nmol/L和 0 .4 7nmol/L。突变体R87L APIB(APIA中 87位是Leu)丧失了接近一半的胰蛋白酶抑制活力 ,但同时对胰凝乳蛋白酶的抑制活性由原来?

关键词：慈菇蛋白酶抑制剂定点诱变抑制活性活性中心

负载型Cu-Pd双金属纳米氧化物催化剂催化合成碳酸二乙酯:Cu(Ⅰ)作为活性中心（英文）

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Catalysis 2015年第11期36卷 2036-2043页

作者：张萍波周燕范明明蒋平平江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122

催化反应活性与催化剂活性组分的存在价态密切相关,所以探讨催化剂在反应过程中的活性中心及其价态变化,对于催化反应机理和催化剂的研究都显得十分重要.目前对于氧化羰基合成碳酸二甲酯催化剂的机理的探讨很多,主要存在的争议是Cu+还是... 详细信息

催化反应活性与催化剂活性组分的存在价态密切相关,所以探讨催化剂在反应过程中的活性中心及其价态变化,对于催化反应机理和催化剂的研究都显得十分重要.目前对于氧化羰基合成碳酸二甲酯催化剂的机理的探讨很多,主要存在的争议是Cu+还是Cu2+作为活性中心,以及铜物种的配位状态.大多体系都是以分子筛为载体的铜基催化剂,其活性中心的研究存在铜离子在分子筛中的定位问题,而且催化活性也会受到分子筛结构的影响.采用这种方法研究活性中心的影响因素较多,存在一定的局限性.因此,直接制备纳米级的铜基氧化物用于本催化体系,有利于更直观简单地探索其活性中心.纳米级金属氧化物材料是一种新型的功能性材料,而纳米铜基氧化物(CuO和Cu2O)因其独特的物化性质和结构而引起广泛关注.我们采用水热法制备纳米CuO及其它氧化物,研究了NaOH浓度对催化剂的催化性能的影响;葡萄糖是一种还原性较强的还原剂,其用量必定会对所制备的氧化物的物种有所影响.为了探究Cu0和Cu+在本体系中的作用,采用不同葡萄糖用量制备了具有不同Cu2O含量的PdCl2/Cu-Cu2O催化剂.在上述研究基础上,我们采用X射线衍射、场发射扫描电子显微镜、热重分析、等离子体原子发射光谱等表征手段研究了负载型纳米铜基氧化物催化剂在合成碳酸二乙酯反应中催化性能差异的原因,旨在直接考察活性中心主要是Cu+还是Cu2+,避免分子筛等体系中载体结构的影响,研究结果更具参考性.结果发现,NaOH浓度为5 mol/L时制备的PdCl2/CuO和PdCl2/Cu-Cu2O催化剂的性能优于其他浓度下制备的催化剂,这可能是由于不同浓度的碱溶液会对铜离子的沉淀过程产生不同的影响;相同NaOH浓度下制备的催化剂中,PdCl2/Cu-Cu2O催化剂的催化性能明显优于PdCl2/CuO催化剂,这可能是由于PdCl2/Cu-Cu2O催化剂更有利于反应过程中电子的传递,从而表现出更好的催化性能,我们推测Cu0和Cu+可能更有利催化乙醇氧化羰基合成DEC;表征分析发现PdCl2/CuO和PdCl2/Cu-Cu2O均具有很好的热稳定性,两种催化剂中PdCl2负载量几乎相同,因此,主要影响催化性能的因素是载体CuO和Cu-Cu2O中铜的价态.采用不同葡萄糖用量制备了含有不同Cu2O含量的PdCl2/Cu-Cu2O催化剂,其中,PdCl2/Cu-Cu2O-2催化剂中含有更多的Cu2O,在反应中乙醇转化率达到了7.2%,DEC的选择性为97.9%,DEC的时空收率可达到151.9 mg·g–1·h–1.由此可见在乙醇气相氧化羰基合成DEC体系中,Cu+是主要的活性中心.

关键词：氧化铜铜-氧化亚铜碳酸二乙酯氢氧化钠浓度葡萄糖用量活性中心

Li^+/MgO上乙烷氧化脱氧的活性中心[Li^+O^-]的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高等学校化学学报 1997年第3期18卷 449-453页

作者：蔡炳新张季爽郑小明湖南大学化学化工系长沙410082 杭州大学催化研究所

利用Li+／MgO催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯及IR、TPD等测试手段对外[Li+O-]中心的形成机理及其性质进行了研究，表明［Li+O－］中心最初生成与MgO表面的自由羟基相关，气相氧、反应温度配位数等对生成[Li＋O－]有一定程度的影响．

关键词：固体碱催化剂氧化脱氢锂氧化镁活性中心