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吉林石化分公司国Ⅲ标准汽油升级改造技术的研究

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吉林石化分公司国Ⅲ标准汽油升级改造技术的研究

作者：王红源华东理工大学

学位级别：硕士

论文对国内外车用汽油质量标准的发展和提高汽油质量的技术开发和应用情况进行了较全面的综述。按照国家提出的分阶段提高汽油质量标准的目标,炼油生产装置的适当升级改造成为企业确保汽油质量达标的首要任务。本文针对吉林石化分... 详细信息

论文对国内外车用汽油质量标准的发展和提高汽油质量的技术开发和应用情况进行了较全面的综述。按照国家提出的分阶段提高汽油质量标准的目标,炼油生产装置的适当升级改造成为企业确保汽油质量达标的首要任务。本文针对吉林石化分公司所产汽油以催化裂化汽油为主、烯烃含量高等特点,结合公司千万吨炼油改造项目的全面实施,合理利用现有资源,制订出了符合新标准要求的过渡时期和项目升级方案实施后的汽油生产方案,在满足汽油品质全面升级的同时,更是满足了吉林石化分公司炼化一体化定位的总体要求。通过异地改造建设150万吨/年MIP-CGP催化裂化装置,新建120万吨/年Prime+汽油选择性加氢脱硫装置,辅助以适当的调和措施,吉林石化分公司汽油的硫含量、烯烃含量分别达到150μg/g、25%以内的国Ⅲ汽油质量标准,同时,汽油辛烷值也进一步提升至92以上,实现了较好的社会与经济效益。本文还对千万吨炼油升级改造项目实施后生产高标号汽油方案进行了初步探讨,可为吉林石化分公司汽油质量的进一步升级提供参考。

关键词：汽油催化裂化汽油降烯烃加氢脱硫

纳米晶堆积ZSM-5沸石的合成、改性及其催化烯烃转化性能

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石油学报（石油加工） 2020年第5期36卷 899-908页

作者：吴志杰张城纲周宽宇鞠雅娜李天舒葛少辉中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室和CNPC催化重点实验室北京102249 中国石油石油化工研究院北京100195

在不添加介孔模板剂的情况下,通过水热合成法直接合成具有纳米晶堆积形貌的多级结构ZSM-5沸石。通过氨水水热处理、浸渍法引入镧和磷的组合改性方法调变纳米晶堆积HZSM-5沸石的酸性质,进而改善其催化1-己烯异构化和催化重汽油降烯烃的... 详细信息

在不添加介孔模板剂的情况下,通过水热合成法直接合成具有纳米晶堆积形貌的多级结构ZSM-5沸石。通过氨水水热处理、浸渍法引入镧和磷的组合改性方法调变纳米晶堆积HZSM-5沸石的酸性质,进而改善其催化1-己烯异构化和催化重汽油降烯烃的性能。结果表明:与HZSM-5沸石相比,采用0.4%质量分数氨水水热处理,负载3%质量分数La2O3和0.5%质量分数磷的方法组合改性HZSM-5后,可以降低沸石的弱酸、强酸和Bronsted酸(B酸)酸量以及B酸和Lewis酸(L酸)的酸量比值,提高中强酸酸量及其比例,体现出优异的烯烃异构化性能;用于1-己烯转化反应,产物中烯烃体积分数仅为1.8%,异构烷烃的质量收率高达44.8%,比工业催化剂高出17.8百分点;在催化重汽油降烯烃反应中,产物中异构烷烃和芳烃体积分数高于工业催化剂,且辛烷值损失更小。

关键词：沸石催化 ZSM-5 汽油降烯烃芳构化异构化

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增产柴油降低汽油烯烃的工艺优化

石化技术与应用 2005年第2期23卷 123-124页

作者：姜成陈俊仁中国石油兰州石化公司炼油厂甘肃兰州730060

兰州石化公司炼油厂催化裂化装置采用MGG(多产液化气和高辛烷值汽油催化裂化工艺)和FCC(流化催化裂化工艺)技术,并使用LBO-16降烯烃催化剂,通过工艺优化调整,控制渣油掺炼比为20%、LBO-16用量比为50%、催化剂活性为65%～67%、反应温度为... 详细信息

兰州石化公司炼油厂催化裂化装置采用MGG(多产液化气和高辛烷值汽油催化裂化工艺)和FCC(流化催化裂化工艺)技术,并使用LBO-16降烯烃催化剂,通过工艺优化调整,控制渣油掺炼比为20%、LBO-16用量比为50%、催化剂活性为65%～67%、反应温度为500±5 ℃,达到装置柴油收率为22%、汽油烯烃质量分数为30%、总液收为88%,实现效益最大化.

关键词：催化裂化柴油汽油降烯烃工艺优化

多级结构低硅ZSM-5沸石的合成及其烯烃芳构化性能研究

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多级结构低硅ZSM-5沸石的合成及其烯烃芳构化性能研究

作者：潘涛中国石油大学(北京)

学位级别：硕士

本论文采用水热合成的方法,在不添加介孔模板剂的条件下直接合成多级结构低硅ZSM-5沸石,并对多级结构ZSM-5沸石进行金属锌、镍的改性,考察其烯烃芳构化性能。首先研究了碱量(NaO/SiO)、铝源、模板剂、硅铝比、晶种对合成多级结构低硅ZS... 详细信息

本论文采用水热合成的方法,在不添加介孔模板剂的条件下直接合成多级结构低硅ZSM-5沸石,并对多级结构ZSM-5沸石进行金属锌、镍的改性,考察其烯烃芳构化性能。首先研究了碱量(NaO/SiO)、铝源、模板剂、硅铝比、晶种对合成多级结构低硅ZSM-5沸石的影响,结果发现以铝酸钠为铝源时,NaO/SiO为0.125时才能合成出具有多级结构的低硅ZSM-5沸石。铝源能够影响合成沸石的形貌,在NaO/SiO为0.1时采用铝酸钠制备的分子筛无法生成介孔结构,采用异丙醇铝和拟薄水铝石均能制备出多级结构的低硅ZSM-5沸石。采用TPABr为模板剂制备的ZSM-5沸石晶粒(1μm)比TPAOH制备的沸石晶粒(20000 nm)大;高结晶度的ZSM-5沸石的最佳模硅比(TPABr/SiO)为0.045.09,硅铝比越低,合成多级结构沸石所需碱量越高。其次对多级结构ZSM-5沸石进行了金属的改性研究。研究发现,采用改性金属前驱体和硅铝凝胶水热原位合成时,将锌与铝源同时加入比锌与硅源同时加入的制备效果好。改性的ZSM-5沸石,随锌负载量的增加,酸量逐渐降低。与浸渍法相比,水热原位合成法制备的SiO/AlO=50、ZnO负载量3.2%的ZSM-5沸石酸量减小0.75 mmol/g,L/B酸比值增加9.9。实验发现水热原位合成法制备的锌、镍改性ZSM-5沸石(SiO/AlO=50)的酸密度最低仅为0.4 mmol/g,且无纳米晶堆积形貌;采用浸渍法制备的锌、镍改性的ZSM-5沸石(SiO/AlO=50)的L/B酸比值最小仅为6.8,且颗粒尺寸相对较小(1μm);水热原位合成法合成锌改性和浸渍法制备镍改性的ZSM-5沸石(SiO/AlO=50)具有明显的纳米晶堆积形貌,堆积的粒径尺寸较大(3μm),具有较多的酸量(0.54 mmol/g)和最大的L/B酸比值(17.0)。最后考察了金属改性的多级结构ZSM-5沸石的1-辛烯芳构化反应性能。研究发现ZSM-5沸石硅铝比越低、锌含量越高及堆积颗粒尺寸越大,芳烃选择性越高。工业催化剂在反应4 h时芳烃选择性为17.3%,水热法原位合成双金属锌、镍改性的ZSM-5沸石,在4 h内的芳烃选择性为9.7%;采用浸渍法锌、镍改性的ZSM-5沸石,在4 h内的芳烃选择性为20.3%,但在短时间内出现失活现象;水热原位合成法合成锌改性和浸渍法制备镍改性的ZSM-5沸石表现出最高的烯烃芳构化性能,芳烃选择性达到了36.5%。

关键词： ZSM-5沸石多级结构沸石分子筛烯烃芳构化汽油降烯烃

水热处理成型ZSM-5分子筛及其芳构化性能研究

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水热处理成型ZSM-5分子筛及其芳构化性能研究

作者：陈金洋中国石油大学(北京)

学位级别：硕士

ZSM-5分子筛是FCC汽油降烯烃反应中汽油芳构化催化剂的活性组分。水热处理方法常用于调变ZSM-5分子筛酸性和孔结构,提高水热稳定性。现有研究主要集中于ZSM-5分子筛原粉水热处理后的性质和性能分析,而实际工业汽油芳构化催化剂制备过程... 详细信息

ZSM-5分子筛是FCC汽油降烯烃反应中汽油芳构化催化剂的活性组分。水热处理方法常用于调变ZSM-5分子筛酸性和孔结构,提高水热稳定性。现有研究主要集中于ZSM-5分子筛原粉水热处理后的性质和性能分析,而实际工业汽油芳构化催化剂制备过程中,水热处理的对象是添加粘结剂成型的ZSM-5分子筛,这方面的研究鲜少见报道。本论文结合实际生产需求,系统考察了水热处理成型ZSM-5分子筛的条件对其物性的影响,条件优化及其负载金属后的烯烃芳构化性能。论文考察了水热处理温度（350℃、400℃、450℃、500℃和550℃）、水蒸气重时空速(0.5 h、1 h、2 h和4 h)和水热处理时间（1 h、2 h、3 h、4 h和5 h）对成型ZSM-5分子筛的影响。水热处理的ZSM-5分子筛负载金属Zn改性后,考察分子筛的1-己烯临氢烯烃芳构化反应性能。研究结果表明:ZSM-5分子筛的酸性随着水蒸气空速、温度、时间的增加而逐渐减弱,重时空速和处理温度过高或处理时间过长都会导致ZSM-5分子筛晶体结构破坏;当水蒸气空速由0.5 h增加到1 h时,分子筛的烯烃芳构化反应活性提高,继续增加空速,活性反而下降;水热温度或水热时间增加,分子筛活性下降。实验优选出最佳的水热条件为:水热温度500℃,水蒸气重时空速1 h,处理时间5 h。为了提高成型ZSM-5分子筛的烯烃芳构化活性,论文对优选的水热处理ZSM-5分子筛进行二元金属改性,采用共浸渍方法制备了Zn La、Zn Fe、Zn Mo和Zn Ni双金属改性的ZSM-5分子筛,并对改性ZSM-5分子筛进行物性分析。采用工业油品为原料,在固定床微反上考察不同双金属改性的ZSM-5分子筛催化剂的催化性能。结果表明:与未改性分子筛相比,水热处理后所得分子筛的降烯烃性能得到不同程度的提高,其中Ni Zn改性分子筛的烯烃转化率提升到292%,Mo Zn改性分子筛提升到322%。同时,失活分子筛碳含量也相应从16.1 wt%减少到11wt%左右。

关键词：汽油降烯烃 ZSM-5分子筛芳构化水热处理积炭

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庆阳石化催化裂化装置扩能降烯烃技术改造

石油地质与工程 2006年第5期20卷 90-92页

作者：缪希平中国石油庆阳石化分公司甘肃庆阳745115

庆阳石化分公司采用辅助提升管汽油降烯烃技术对催化裂化装置进行技术改造,将装置加工能力由30×104t／a提高到了65×104t／a,汽油研究法辛烷值为90．2,平均催化荆消耗1．4 kg／t,装置将汽油烯烃含量降到了35v％以下,轻质油平均收率70．... 详细信息

庆阳石化分公司采用辅助提升管汽油降烯烃技术对催化裂化装置进行技术改造,将装置加工能力由30×104t／a提高到了65×104t／a,汽油研究法辛烷值为90．2,平均催化荆消耗1．4 kg／t,装置将汽油烯烃含量降到了35v％以下,轻质油平均收率70．6％,比改造前提高1．05％,柴汽比由0．8提高到0．96,综合能耗由改造前的130．7 kg标油／t原料降低到79．6 kg标油／t原料。

关键词：催化裂化汽油降烯烃技术改造