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无机化学学报 2001年第5期17卷 636-640页

作者：贾永忠周园高世扬中国科学院青海盐湖研究所西宁810008

使用差示红外光谱的方法记录了MgB4O7·9H2ONaB5O8·5H2OMgB6O10·7H2O和MgB6O10·7.5H2O过饱和水溶液结晶析出相应固相时液相中多聚硼氧配阴离子的变化。结果得出硼氧酸盐水溶液的红外光谱在800～1000cm-1波数范围内存在多种多聚硼氧... 详细信息

使用差示红外光谱的方法记录了MgB4O7·9H2ONaB5O8·5H2OMgB6O10·7H2O和MgB6O10·7.5H2O过饱和水溶液结晶析出相应固相时液相中多聚硼氧配阴离子的变化。结果得出硼氧酸盐水溶液的红外光谱在800～1000cm-1波数范围内存在多种多聚硼氧配阴离子的特征峰并对振动光谱频率进行了归属。870810cm-1为三硼氧配阴离子特征峰844cm-1为四硼氧配阴离子特征峰929cm-1为五硼氧配阴离子特征峰959cm-1为六硼氧配阴离子的特征峰。

关键词：红外光谱水合硼氧酸盐多聚硼氧配阴离子结晶液相

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水合硼氧酸盐及其水溶液振动光谱学和铵硼氧酸盐热化学

水合硼氧酸盐及其水溶液振动光谱学和铵硼氧酸盐热化学

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作者：王奖中国科学院研究生院（青海盐湖研究所）

学位级别：硕士

本论文研究工作主要包括水合硼氧酸盐及其水溶液的振动光谱研究和铵硼氧酸盐热化学两部分内容。观测了硼酸钾{n(KO):n(BO)=1:4}和硼酸铵{n[(NH)2O]:n(BO)=1:3}过饱和水溶液及其酸化、结晶过程中硼氧配阴离子振动光谱特征的变化,对... 详细信息

本论文研究工作主要包括水合硼氧酸盐及其水溶液的振动光谱研究和铵硼氧酸盐热化学两部分内容。观测了硼酸钾{n(KO):n(BO)=1:4}和硼酸铵{n[(NH)2O]:n(BO)=1:3}过饱和水溶液及其酸化、结晶过程中硼氧配阴离子振动光谱特征的变化,对振动频率进行了归属,并根据差示FTIR光谱和Raman光谱等实验结果,对其酸化和结晶机理进行了探讨。同时,分别研究了KBO·4HO,β-NHBO·4HO和(NH)BO·6HO饱和水溶液的差示FTIR光谱和Raman光谱。结果表明,硼氧酸盐水溶液中存在多种硼氧配阴离子,在pH=7～9时,主要是B(OH),[BO(OH)],[BO(OH)]和[BO(OH)]。研究了(NH)BO·6HO的振动光谱,将其Raman光谱中516cm处的强散射峰归属为所含硼氧配阴离子基团的对称脉冲振动峰;并根据振动光谱特征,预测(NH)BO·6HO中所含基本结构单元为[BO(OH)·B(OH)]=[BO(OH)]。利用振动光谱等实验手段,对25℃时RbCa[BO(OH)]·8HO的溶解转化过程进行了研究。结果表明,RbCa[BO(OH)]·8HO溶于水后,在溶液中硼主要以B(OH)和[B(OH)]的形式存在,残留固相由开始的无定形水合三硼酸钙,最终部分转变为Ca[BO(OH)]·8HO晶体。使用微量热技术测定了(NH)BO·4HO和β—NHBO·4HO在约1mol·dmHCI溶液中的溶解焓,通过设计热化学循环,根据Hess定律计算出相应的标准摩尔生成焓,分别为(-4313.74±3.26)kJ·mol和(-4703.56±4.03)kJ·mol;并根据热力学函数关系计算了它们的标准摩尔生成焓,标准摩尔Gibbs自由能,标准摩尔生成熵和摩尔标准熵。

关键词：水合硼氧酸盐水溶液硼氧配阴离子振动光谱溶解量热

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水合硼氧酸盐的热脱水研究

水合硼氧酸盐的热脱水研究

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第十六届全国化学热力学和热分析学术会议

作者：柴小丽杨红军段海波李冰李武中国科学院青海盐湖研究所武汉市环境监测站

本工作通过对15种水合硼氧酸盐进行受热脱水的TG、DTA及DSC实验,来寻找水合硼氧酸盐的脱水焓、脱水温度及热力学性质之间的关系。十五种水合硼氧酸盐包括三硼酸盐、四硼酸盐、五硼酸盐和六硼酸盐。这些水合硼氧酸盐在受热脱水时可以先... 详细信息

本工作通过对15种水合硼氧酸盐进行受热脱水的TG、DTA及DSC实验,来寻找水合硼氧酸盐的脱水焓、脱水温度及热力学性质之间的关系。十五种水合硼氧酸盐包括三硼酸盐、四硼酸盐、五硼酸盐和六硼酸盐。这些水合硼氧酸盐在受热脱水时可以先脱水或先脱羟基,这两个过程哪个先发生与水合硼氧酸盐的结构类型及结构中的氢键强度有关。在三硼酸盐中除硬硼钙石外,其他的三硼酸盐具有相同的硼氧根离子[BO(OH)],通过TG、DTA及DSC实验我们发现这些水合硼氧酸盐的脱水温度、热稳定性接近,这表明只有硼氧根离子影响水合硼氧酸盐的热稳定性。在四硼酸盐中,有两种硼氧根离子[BO(OH)]和[BO(OH)],而对于硼氧根离子相同或不同的这些四硼酸盐它们受热时一般先脱水再脱羟基,但具体脱水过程不同。五硼酸盐中我们主要研究了碱金属的五硼酸盐,它们的硼氧根离子相同但受热脱水过程不同。六硼酸盐中主要研究了镁硼酸盐和钙硼酸盐,实验发现它们的受热脱水过程较复杂不存在特定的规律。从所有这些水合硼氧酸盐的受热脱水过程可以看出,水合硼氧酸盐受热时先脱水还是先脱羟基与硼氧根离子的结构没有必然关系,没有一定的规律可寻。从实验结果还可得知水合硼氧酸盐的脱水焓、脱水温度和热力学性质之间也不存在简单明显的关系。

关键词：水合硼氧酸盐脱水脱羟基

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氯柱硼镁石在87℃水中的溶解及相转化动力学

引用

物理化学学报 2003年第2期19卷 181-184页

作者：李小平刘志宏高世扬胡满成夏树屏陕西师范大学化学与材料科学学院西安710062

对氯柱硼镁石(2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O)在87℃水中的溶解转化进行了动力学考察.通过对不同时间取出液样的化学分析和不同阶段分离的固相IR和XRD鉴定表明:其高温区溶解转化不同于低温,氯柱硼镁石很快溶脱掉MgCl2,形成晶形的MgO·B2O3... 详细信息

对氯柱硼镁石(2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O)在87℃水中的溶解转化进行了动力学考察.通过对不同时间取出液样的化学分析和不同阶段分离的固相IR和XRD鉴定表明:其高温区溶解转化不同于低温,氯柱硼镁石很快溶脱掉MgCl2,形成晶形的MgO·B2O3·4H2O中间产物,最终转化产物柱硼镁石(MgO·B2O3·3H2O),是由MgO·B2O3·4H2O脱水后从溶液中大量析出的.提出了溶解及相转化机理,拟合出转化结晶动力学方程.

关键词：氯柱硼镁石水合硼氧酸盐溶解动力学相转化反应机理

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