检索结果-南通市图书馆

含氰基和Cardo侧基马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺的合成与性能

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子材料科学与工程 2023年第11期39卷 34-43页

作者：熊需海刘东辉任荣王静李桂阳沈阳航空航天大学先进聚合物基复合材料辽宁省重点实验室辽宁沈阳110136 航天材料及工艺研究所北京100076

通过调整中间体二氨基化合物(CNMPDA)与双酚A二醚二酐(BPADA)的比例,设计并合成了3种不同相对分子质量的马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺低聚物(CNMPEI)。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对中间体和低聚物的化学结构进行了表征和分析;... 详细信息

通过调整中间体二氨基化合物(CNMPDA)与双酚A二醚二酐(BPADA)的比例,设计并合成了3种不同相对分子质量的马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺低聚物(CNMPEI)。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对中间体和低聚物的化学结构进行了表征和分析;用凝胶渗透色谱法测定了低聚物的相对分子质量和分子量分布;对其堆积结构、溶解度、固化行为和机理、热稳定性及耐热性、复合材料的力学性能和耐溶剂性进行了系统研究。X射线衍射结果显示其衍射峰为弥散峰,为非晶态结构。这些低聚物在普通有机溶剂中具有良好的溶解性,其特性黏度在0.031~0.061 dL/g范围内。采用差示扫描量热仪测定了低聚物的热流曲线,在250℃以上出现了宽广的固化放热峰,马来酰亚胺和氰基分别在不同温度时参与了交联反应。CNMPEI聚合物具有较好的热稳定性,动态力学热分析结果显示,固化后的CNMPEI低聚物具有较高的耐热性。CNMPEI/CF复合材料具有优异的力学性能和耐溶剂腐蚀性。结果表明,在聚醚酰亚胺链中引入氰基和Cardo基团可以有效地改善其热性能。

关键词：聚醚酰亚胺马来酰亚胺氰基 Cardo基团热性能

含氰基和乙炔基苯并噁嗪树脂的固化行为及性能研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

北京化工大学学报（自然科学版） 2022年第3期49卷 22-29页

作者：李泽宇王志德周权华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室上海200237 北京航空材料研究院北京100095

以4-氨基苯氧邻苯二甲腈(BZN)、间氨基苯乙炔(APA)和多聚甲醛为原料制备了含氰基和乙炔基的苯并噁嗪树脂(BZ-BPA)。利用差示扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、热重分析法(TGA)分析了BZ-BPA的固化行为,得到:BZ-BPA在固化... 详细信息

以4-氨基苯氧邻苯二甲腈(BZN)、间氨基苯乙炔(APA)和多聚甲醛为原料制备了含氰基和乙炔基的苯并噁嗪树脂(BZ-BPA)。利用差示扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、热重分析法(TGA)分析了BZ-BPA的固化行为,得到:BZ-BPA在固化反应过程中存在两个放热峰(225℃和274℃);在氮气氛围下,BZ-BPA固化物热失重5%的温度(T)为502.6℃,800℃时质量残留率为79.8%;在空气氛围下,T为506.0℃,800℃时质量残留率为29.6%。采用Kissinger法计算得到两个固化反应的表观活化能(E):E_(1)=228.31 kJ/mol,E_(2)=87.97 kJ/mol;由Ozawa法计算得到:E_(1)=225.98 kJ/mol,E_(2)=92.26 kJ/mol;固化反应接近一级反应。考察了石英纤维增强的BZ-BPA复合材料(QF/BZ-BPA)的力学性能和耐热性能,结果显示:QF/BZ-BPA的玻璃化转变温度(T)为476℃;在常温下其弯曲强度为764.2 MPa,层间剪切强度为57.3 MPa;在400℃热处理2 h后,其弯曲强度为614.5 MPa,层间剪切强度为38.1 MPa;400℃热处理10 h后,其质量损失仅为2.4%。以上结果表明BZ-BPA复合材料具有优异的力学性能和耐热性能。

关键词：乙炔基氰基苯并噁嗪树脂固化行为耐热性

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

氰基聚合物光子晶体薄膜的制备及其稳定性

陕西科技大学学报 2023年第1期41卷 80-87页

作者：李露李静茹许静静吕欣刘占芳陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室陕西省轻化工助剂化学与技术协同创新中心陕西西安710021 公安部物证鉴定中心北京100038

带羧基、羟基和酯基等敏感功能基团的聚合物光子晶体在传感领域的应用十分广泛.这些传感器在对有机小分子和生物大分子高灵敏响应的同时,也容易受到复杂环境因素的影响,例如有机溶剂、酸碱以及离子强度等.区别于使用其他材料填充或封装... 详细信息

带羧基、羟基和酯基等敏感功能基团的聚合物光子晶体在传感领域的应用十分广泛.这些传感器在对有机小分子和生物大分子高灵敏响应的同时,也容易受到复杂环境因素的影响,例如有机溶剂、酸碱以及离子强度等.区别于使用其他材料填充或封装来稳固光子晶体的结构,本文基于氰基基团的化学惰性和稳定性,构建了高稳定性的柔性反蛋白结构光子晶体,并对其耐酸碱、耐有机溶剂和耐高温等性能分别进行了探究.结果发现,这种氰基薄膜克服了聚合物光子晶体容易破损和易受检测环境因素影响的局限性,为光子晶体在传感领域的进一步发展和应用提供了良好的理论基础和实验依据.

关键词：光子晶体聚合物氰基薄膜稳定性

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

含氰基及烯丙基的新型苯并恶嗪树脂研究

热固性树脂 2022年第2期37卷 37-41页

作者：杨蕊孟付良周大鹏张媛盛维琛张侃江苏大学材料科学与工程学院江苏镇江212013 杭摩新材料集团股份有限公司浙江湖州330523

采用二烯丙基双酚A、氨基苯甲腈和多聚甲醛为原料通过无溶剂法合成一种二烯丙基双酚A型苯并恶嗪单体(DBA-an),将氰基与烯丙基引入到苯并恶嗪单体中。DBA-an单体的结构经核磁共振波谱与红外光谱表征确认,并采用示差扫描量热分析和原位红... 详细信息

采用二烯丙基双酚A、氨基苯甲腈和多聚甲醛为原料通过无溶剂法合成一种二烯丙基双酚A型苯并恶嗪单体(DBA-an),将氰基与烯丙基引入到苯并恶嗪单体中。DBA-an单体的结构经核磁共振波谱与红外光谱表征确认,并采用示差扫描量热分析和原位红外光谱研究了DBA-an的聚合行为,还通过热重分析对其固化产物聚苯并恶嗪的热稳定性进行了研究。结果表明,制备的DBA-an具有较宽的加工窗口,固化得到的聚苯并恶嗪具有优异的热稳定性,其T_(d5)、T_(d10)分别为376℃和417℃。800℃下的残炭率为36.7%。该树脂有望作为基体树脂用于航空航天和微电子工业等领域,具有很好的发展前景。

关键词：苯并恶嗪氰基烯丙基热开环聚合热稳定性

氰基取代三苯基钴咔咯配合物的电催化析氢性能研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

氰基取代三苯基钴咔咯配合物的电催化析氢性能研究

作者：刘峥岩华南理工大学

学位级别：硕士

由于氢气具备良好的能量密度(146 k J·g)和储能优势,可实现电能与化学能之间的转换,是一种优越的能源载体,因此通过电解水制氢储能成为了新能源领域的研究热点。析氢反应（HER）是电解水制氢的重点,该反应的关键在于设计结构合理、性... 详细信息

由于氢气具备良好的能量密度(146 k J·g)和储能优势,可实现电能与化学能之间的转换,是一种优越的能源载体,因此通过电解水制氢储能成为了新能源领域的研究热点。析氢反应（HER）是电解水制氢的重点,该反应的关键在于设计结构合理、性能优越的催化剂。铂基催化剂是电催化析氢反应的最有效催化剂之一,然而铂金属资源的缺乏和高成本限制了它的商业化应用。因此,发展高性能、低成本的非贵金属电析氢催化材料成为目前十分紧迫的重要课题。咔咯作为卟啉衍生物之一,由于其较易修饰、结构稳定,被应用于各类电催化体系,咔咯金属配合物的电催化析氢研究成为了当前卟啉化学的前沿课题之一。因此,本论文通过分子设计合成了含有四种不同数量氰基的钴咔咯配合物作为电析氢分子催化剂,探究了氰基在咔咯大环上对配合物的氧化还原电化学性质及电催化析氢反应机理的影响。论文主要研究内容如下:1、合成了一系列含氰基的咔咯,[5,10,15-三（苯基）咔咯,TPC]、[5,15-二（苯基）-10-（对氰基苯基）咔咯,BPCC]、[10-（苯基）-5,15-（对氰基苯基）咔咯,PBCC]和[5,10,15-三（对氰基苯基）咔咯,TCC]及其对应的钴配合物（1,2,3,4）。研究了所合成的四种钴咔咯配合物的电催化析氢活性与稳定性,钴咔咯配合物的电催化析氢性能随着氰基取代数量的增多而增强,同时有机酸p Ka值越小,钴咔咯的催化活性也得到加强,配合物4的转化频率在18 m M Ts OH中可达到381 s,为配合物1的9倍。而且在使用水作为质子源的情况下（混合相乙腈–水的中性缓冲溶液体系）,所制备的钴咔咯仍然具有较好的电催化析氢活性,在1 h的控制电位电解中配合物4的转化数和法拉第效率分别达到了1657.93和98%。此外实验结果表明四种钴咔咯配合物在有机相和混合相溶液中均具有良好的稳定性。显示这些配合物具有潜在的应用前景。2、探讨了所合成的四种钴咔咯配合物的电催化析氢反应路径,根据循环伏安测试和紫外可见光谱分析,四种钴咔咯配合物的催化路径应同时受到质子酸的酸性及其浓度和钴咔咯配合物结构的影响,推测钴咔咯分为两条路线:在大多数情况下反应主要走EECC路线,[Co-pph]经两电子还原后得到[Co],而后再经两次质子化生成氢气;但在强酸条件下且氰基取代较少时可能存在着ECEC路线,[Co-pph]经一电子还原并质子化后得到[Co-H],再被一电子还原并与一质子碰撞后生成氢气。

关键词：咔咯电催化析氢反应钴氰基

氰基类锂单离子导体聚合物电解质的制备及性能研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

氰基类锂单离子导体聚合物电解质的制备及性能研究

作者：付茹贵州师范大学

学位级别：硕士

锂离子电池具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率等优点,广泛应用于动力和储能领域。目前商业锂离子电池主要采用液态电解质在阴极和阳极之间运输锂离子,但液态电解质本身的易漏液、易燃性等缺陷成为锂离子电池固有的安全隐患。因此... 详细信息

锂离子电池具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率等优点,广泛应用于动力和储能领域。目前商业锂离子电池主要采用液态电解质在阴极和阳极之间运输锂离子,但液态电解质本身的易漏液、易燃性等缺陷成为锂离子电池固有的安全隐患。因此,开发安全性更高、能量密度更大的固态电解质体系成为研究热点。锂单离子导体聚合物电解质(SLIC-SPEs)从根本上克服了浓差极化现象,受到研究者的广泛关注。但是,SLIC-SPEs的室温电导率较低,不能满足锂离子电池的使用要求。因此,为了提高SLIC-SPEs锂离子电导率,本文设计并合成了两类含有氰基的锂单离子导体聚合物电解质,具体内容如下:(1)以对苯乙烯磺酸钠为原料,通过酰化、氨解、离子交换和聚合反应制得单离子导体聚[(对苯乙烯磺酰)(氰基)亚胺锂](LiPCSI),与聚环氧乙烷(PEO)混合,通过溶液浇铸法制备了聚合物电解质隔膜PEO/LiPCSI(n=5、10、15、20)。采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(H NMR、C NMR)技术确定了LiPCSI的分子结构,采用扫描电子显微镜(SEM)、热重(TG)、万能拉伸机和电化学工作站等技术对电解质隔膜性能进行了表征。研究表明,不同氧锂比(EO/Li)的电解质隔膜都具有良好的热稳定性,其中当EO/Li=10时,拉伸强度达到最高3 MPa,并且电解质隔膜电化学性能最优,其离子电导率为2.99×10 S·cm,锂离子迁移数接近于1(t=0.94),电化学稳定窗口达到4.77 V,表现出良好的循环稳定性。(2)采用相同方法合成了阴离子结构为-SO-C(-))-(C≡N)的LiPSDM锂盐,通过溶液浇铸法制备了PEO/LiPSDM(n=5、10、15、20)隔膜。测试表明,PEO/LiPSDM都具有较高的热稳定性和较低的结晶度。PEO/LiPSDM在90℃时的电导率达到8.23×10S·cm,电化学稳定窗口为4.8 V,t=0.98。与PEO-LiPCSI体系比较,PEO-LiPSDM体系明显具有更高的离子电导率和更小的结晶度,说明LiPSDM锂盐阴离子的-SO-C(–))-(CN)结构单元有更好的柔顺性,更有利于扰乱PEO的有序结构,从而降低结晶度,有利于锂离子的传输。

关键词：固态锂离子电池聚合物电解质聚环氧乙烷单离子导体氰基电导率

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

氰基功能化介孔二氧化硅的制备与表征

无机材料学报 2012年第2期27卷 134-138页

作者：郭风朱桂茹高从堦中国海洋大学化学化工学院海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室青岛266100

以2-氰乙基三乙氧基硅烷(CTES)和正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)为模板剂,采用共缩聚法在酸性条件下合成了氰基功能化的介孔二氧化硅.通过XRD、SEM、氮气吸附脱附、FT-IR和元素分析等技术对样品的... 详细信息

以2-氰乙基三乙氧基硅烷(CTES)和正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)为模板剂,采用共缩聚法在酸性条件下合成了氰基功能化的介孔二氧化硅.通过XRD、SEM、氮气吸附脱附、FT-IR和元素分析等技术对样品的结构、形貌、孔性质和官能团等进行了表征.研究结果表明,硅源的混合方式对氰基的引入量和分布有一定影响,其中以直接混合方式所得样品中基团含量最高,其分布也最均匀.另外,随着氰基引入量的增加,样品的形貌与孔结构略有变化.当CTES加入量超过20mol%时,材料的介孔由圆柱形的直孔道向瓶颈型的孔道结构发生转变.同时随着材料中氰基含量增大,样品的孔容由0.70 cm3/g降到0.22 cm3/g、表面积从666 m2/g降到312 m2/g,孔径由4.2 nm减小到2.7 nm,表明氰基分子占据了部分孔道空间.

关键词：介孔材料二氧化硅功能化氰基

银盐催化三氟重氮乙烷与二氰基烯烃[3+2]环加成反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

银盐催化三氟重氮乙烷与二氰基烯烃[3+2]环加成反应

作者：高成峰天津大学

学位级别：硕士

三氟甲基吡唑与氰基吡唑在医药、化工、材料和农业科学领域具有广泛的应用价值,其合成方法也受到化学研究者的广泛关注。相比而言,同时含有三氟甲基及氰基官能团的吡唑类化合物合成研究有待发展。文献报道的合成方法大多采用分步反应,... 详细信息

三氟甲基吡唑与氰基吡唑在医药、化工、材料和农业科学领域具有广泛的应用价值,其合成方法也受到化学研究者的广泛关注。相比而言,同时含有三氟甲基及氰基官能团的吡唑类化合物合成研究有待发展。文献报道的合成方法大多采用分步反应,先后向吡唑杂环中引入三氟甲基及氰基官能团,不仅合成路线长,操作繁琐,且反应总收率低;通过一锅反应向吡唑杂环中同时引入三氟甲基及氰基官能团的的研究报道非常少。因此利用廉价易得的原料开发一锅多步、底物普适性好、区域选择性高的反应体系,高效构建一系列新型三氟甲基氰基吡唑类化合物具有重要的理论意义和潜在应用价值。本文发展了银盐催化三氟重氮乙烷与亲偶极体二氰基烯烃的[3+2]环加成反应,通过一锅多步反应将三氟甲基和氰基同时引入吡唑杂环。通过对反应底物和实验条件的调控可以得到两种取代位置不同的产物:(1)以5 mol%的氧化银为催化剂,N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)为碱,1,1-二氰基烯烃为亲偶极体与三氟重氮乙烷反应,以优异的区域选择性及55–91%的收率合成了25个3-氰基-5-三氟甲基吡唑产物;(2)以5 mol%的氯化银为催化剂,TMEDA为碱,1,2-二氰基烯烃为亲偶极体与三氟重氮乙烷反应,以优异的区域选择性及76–95%的收率合成了22个4-氰基-3-三氟甲基吡唑产物。该方法可顺利进行克级规模实验,通过简单的合成转化可以得到三个药物(Penthiopyrad,Fluazolate,Celecoxib)的氰基类似物。机理研究表明,三氟重氮乙烷与银盐形成三氟重氮乙烷银配合物,随后与二氰基烯烃发生[3+2]环加成反应,加成产物在碱的作用下消除HCN,最后经质子化生成了3-氰基-5-三氟甲基吡唑和4-氰基-3-三氟甲基吡唑化合物。

关键词：吡唑三氟甲基氰基银盐催化 [3+2]环加成反应

钯催化硼酸对氰基加成选择性合成α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化硼酸对氰基加成选择性合成α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物...

作者：马倩倩吉林大学

学位级别：硕士

α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物是天然产物的重要骨架,因此合成此类α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物具有重要意义。而通过α-羟基亚胺合成α-氨基酮类化合物是最为常见的方法之一。但是,常用的α-羟基亚胺类化合物除少数为原位生成外,大... 详细信息

α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物是天然产物的重要骨架,因此合成此类α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物具有重要意义。而通过α-羟基亚胺合成α-氨基酮类化合物是最为常见的方法之一。但是,常用的α-羟基亚胺类化合物除少数为原位生成外,大多需要预先制备,步骤繁琐,所以发展在温和条件下更加直接有效合成的α-氨基酮类化合物的方法还是很有必要的。近些年,钯催化硼酸对氰基的加成反应由于其简单高效,原子经济性高等优点广受化学家们的青睐。我们发展了一种钯催化芳基硼酸对氰基的加成反应,利用加成后产生的β位取代的α-羟基亚胺进一步重排,选择性的得到α-氨基-β-多取代环戊酮衍生物。主要研究内容如下:我们通过钯催化芳基硼酸对环丁酮衍生的O-酰基氰醇类化合物的加成得到了β位取代的α-羟基亚胺中间体,由于底物两个β位的取代基差异,后续进行区域选择性和立体选择性的重排反应,在最优反应条件下我们合成了α-氨基-β-多取代环戊酮类衍生物。我们对其进行了后续应用的初步探索。

关键词：钯催化硼酸氰基选择性 α-羟基亚胺 α-氨基-β-多取代环戊酮