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三倍频Nd:YAG激光抽运氧气中的受激拉曼和布里渊散射

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光学学报 2005年第8期25卷 1105-1110页

作者：冷静沙国河花晓清杨何平张存浩中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室大连116023

报道了三倍频脉冲Nd∶YAG激光(355nm)在两种不同带宽模式下抽运氧气中受激拉曼散射(SRS)和受激布里渊散射(SBS)的实验研究。在宽带(约1cm-1)抽运模式下,只测到了前向受激拉曼散射,而没有观察到后向散射,其一级和二级斯托克斯最大能量转... 详细信息

报道了三倍频脉冲Nd∶YAG激光(355nm)在两种不同带宽模式下抽运氧气中受激拉曼散射(SRS)和受激布里渊散射(SBS)的实验研究。在宽带(约1cm-1)抽运模式下,只测到了前向受激拉曼散射,而没有观察到后向散射,其一级和二级斯托克斯最大能量转换效率可达22%和8%。在窄带(约0.003cm-1)模式下,前向、后向受激拉曼散射和受激布里渊散射都测量到了,但大部分抽运能量都转换到受激布里渊散射,其转换效率可达67%。测量了两种带宽模式下各散射组分在它们最佳转换时的波形;窄带情况下后向受激拉曼散射和受激布里渊散射的脉宽分别可压窄至1.5ns和2.3ns,不到抽运脉宽的三分之一,使得受激布里渊散射峰值功率可大大高于抽运功率。对氧气中前向、后向受激拉曼散射和受激布里渊散射之间的竞争进行了讨论。

关键词：非线性光学受激拉曼散射受激布里渊散射 Nd:YAG激光氧气

乙炔基自由基C_2H与氧气反应的密度泛函理论研究

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化学学报 2004年第5期62卷 461-466页

作者：白洪涛黄旭日于健康孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

应用量子化学从头算和密度泛函理论 (DFT)对C2 H自由基和O2 的反应进行了研究 .在B3LYP/6 3 11G 水平上优化了反应通道上各驻点 (反应物、中间体、过渡态和产物 )的几何构型 ,并计算出它们的振动频率和零点振动能 (ZPVE) .各物种的总... 详细信息

应用量子化学从头算和密度泛函理论 (DFT)对C2 H自由基和O2 的反应进行了研究 .在B3LYP/6 3 11G 水平上优化了反应通道上各驻点 (反应物、中间体、过渡态和产物 )的几何构型 ,并计算出它们的振动频率和零点振动能 (ZPVE) .各物种的总能量由CCSD(T) /6 3 11G //B3LYP/6 3 11G 给出 ,并对能量进行了零点能校正 .计算结果表明 ,反应物中自由基C2 H中的边端C进攻O2 形成了中间体 1(HCCOO) ,中间体 1是一个加合产物 .由中间体 1经过不同的反应通道可以生成不同的产物P1(HCO +CO) ,P2 (HCCO +O) ,P3 (CO2 +CH) ,P4(C2 O +OH)和P5( 2CO +H) .反应通道之间存在着竞争机制 .其中P1,P2 是主要产物 ,其次还有一定比例的P5生成 ,而产物P3 ,P4的生成几率较低 .

关键词：乙炔基自由基 C2H自由基氧气密度泛函理论量子化学从头算几何构型振动频率零点振动能反应通道反应热

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甲烷/氧气在微细直管内的燃烧和散热研究

燃烧科学与技术 2008年第3期14卷 199-204页

作者：李军伟钟北京清华大学航天航空学院北京100084

为了解微细直管燃烧器的工作特点,采用内径2 mm和1.4 mm的微细不锈钢管和陶瓷管进行氧气和甲烷气体的燃烧实验,研究了氧气和甲烷在微细管内的燃烧特点以及微细管的散热损失.研究结果表明,当量比小于1时,由于CH4没有完全被氧化,生成了大... 详细信息

为了解微细直管燃烧器的工作特点,采用内径2 mm和1.4 mm的微细不锈钢管和陶瓷管进行氧气和甲烷气体的燃烧实验,研究了氧气和甲烷在微细管内的燃烧特点以及微细管的散热损失.研究结果表明,当量比小于1时,由于CH4没有完全被氧化,生成了大量的H2和CO气体,减小了燃烧反应的放热量.当量比等于1时,CH4被完全氧化为CO2和水蒸气,此时的放热量最大,同时管壁的散热量也最大.不锈钢管的散热量最大,是发热量的22%,陶瓷管的散热量最大达到了16%.不锈钢管的壁面发射率较大,辐射损失所占的比例较大,最大达到总散热量的70%.由于陶瓷管的导热系数比不锈钢管小,沿轴线方向的壁面温度梯度比不锈钢管大,这样不利于轴向的传热,以及火焰的稳定.

关键词：微小燃烧室甲烷氧气燃烧实验热损失

氧气参与的无张力碳-碳单键断裂反应研究进展

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有机化学 2017年第3期37卷 586-602页

作者：吴空宋婵崔冬梅浙江工业大学药学院杭州310014

无张力碳-碳单键广泛存在于各类有机化合物中,该类型键断裂反应的研究是有机合成最重要同时也是最具有挑战性的课题之一.氧化断裂是无张力碳-碳单键断裂主要方式,特别是过渡金属催化的氧化断裂反应,近年来取得了重大进展.氧气作为最廉... 详细信息

无张力碳-碳单键广泛存在于各类有机化合物中,该类型键断裂反应的研究是有机合成最重要同时也是最具有挑战性的课题之一.氧化断裂是无张力碳-碳单键断裂主要方式,特别是过渡金属催化的氧化断裂反应,近年来取得了重大进展.氧气作为最廉价、环保的氧化剂,已广泛用于各类有机化学反应.根据是否需要过渡金属催化,分类综述了近十年来氧气参与的无张力碳-碳单键断裂反应研究进展.

关键词：氧气无张力碳—碳单键断裂

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富氧-缺氧过程对氧气分布及交换过程影响

中国环境科学 2015年第5期35卷 1495-1501页

作者：古小治张启超孙淑雲陈开宁中国科学院南京地理与湖泊研究所湖泊与环境国家重点实验室江苏南京210008 中国科学院大学北京100049

为考察底层水体不同的氧动态对水土界面氧气交换过程影响,采用Unisence的微电极测试系统考察底层水体不同的复氧-缺氧环境（物理微曝空气供氧、添加过氧化剂的化学供氧及物理微曝氮气）中,沉积物-水界面氧气的分布及其传输机制,并评估... 详细信息

为考察底层水体不同的氧动态对水土界面氧气交换过程影响,采用Unisence的微电极测试系统考察底层水体不同的复氧-缺氧环境（物理微曝空气供氧、添加过氧化剂的化学供氧及物理微曝氮气）中,沉积物-水界面氧气的分布及其传输机制,并评估不同富氧与厌氧过程对表层沉积物有机碳的矿化过程的影响.结果表明水体处极度厌氧状况,控制溶解氧分布和交换的水底扩散边界层（DBL）厚度明显变薄（一般在0.2~0.4mm）且溶解氧衰变相对较缓.但底层水体溶解氧丰富甚至处于过饱和状态,DBL层的厚度（一般在0.4~0.7mm）相对较厚且氧气变化迅速（P〈0.05）.增加水体氧气供给的条件下,水体与沉积物间溶解氧交换过程加快,溶解氧交换通量由（4.87±0.92）增加至（5.31±0.66）及（17.14±3.15）mmol O2/（m^2·d）交换速率,最高提升252%,温度升高氧气交换速率可增加15%,温度效应明显.

关键词：氧气交换扩散边界层有机碳矿化沉积物

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可见光促进氧气参与的均相氧合反应

有机化学 2017年第2期37卷 251-266页

作者：程骁恺胡新根陆展温州大学化学与材料工程学院温州3250035 浙江大学化学系杭州31000058

可见光促进利用氧气作为最终氧化剂的氧合反应,具有反应条件温和,环境友好等优点.综述了可见光促进的使用氧气作为氧化剂的均相氧合反应,包括烷烃、烯烃、炔烃、醇、醛和一些其他官能团化合物的氧合反应.

关键词：可见光均相氧合反应氧气

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基于磁旋转光谱技术的氧气传感器

光学学报 2023年第24期43卷 368-375页

作者：刘栋沅方波赵卫雄胡晓张为俊中国科学院合肥物质科学研究院安徽光学精密机械研究所安徽合肥230031 中国科学技术大学安徽合肥230026 中国科学技术大学环境科学与光电技术学院安徽合肥230026

在全球气候变化导致大气氧气浓度持续下降的背景下,为揭示青藏高原氧含量变化过程,利用氧气的顺磁性和法拉第磁光效应,研制了高精度磁旋转光谱大气氧气传感器。氧气测量选择近红外磁效应较强的13118.04 cm^(-1)波数处PP(1)(J=1)跃迁谱线... 详细信息

在全球气候变化导致大气氧气浓度持续下降的背景下,为揭示青藏高原氧含量变化过程,利用氧气的顺磁性和法拉第磁光效应,研制了高精度磁旋转光谱大气氧气传感器。氧气测量选择近红外磁效应较强的13118.04 cm^(-1)波数处PP(1)(J=1)跃迁谱线,结合Herriott光学多通池将有效吸收光程提高至7 m,使用通电螺线管线圈提供180 Gs(1 Gs=10^(-4)T)直流磁场。基于噪声测量的信噪比分析显示装置中检偏器的最优偏转角为10°,此时系统总噪声为0.33μV/Hz^(1/2)。最优光谱参数条件下的Allan方差评估表明,系统的探测精度为32×10^(-6)(1σ,60 s)。本装置通过使用稀土永磁体代替通电螺线管线圈,有望进一步提高磁旋转光谱信号强度,提升传感器性能。

关键词：光谱学磁旋转光谱技术传感器氧气

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铜催化氧气氧化2,3,6-三甲基苯酚

高校化学工程学报 2020年第6期34卷 1452-1459页

作者：冯志鹏李如月黄军南京工业大学化工学院材料化学工程国家重点实验室江苏南京210009

维生素E是一种应用广泛的医用和动物药品。氧化2,3,6-三甲基苯酚(TMP)可生成维生素E的关键中间体2,3,5-三甲基-1,4-苯醌(TMQ)和2,3,5-三甲基-1,4-氢醌(TMHQ)。为了使2,3,6-三甲基苯酚的氧化更加温和和经济,提出了一种铜催化氧气氧化2,3... 详细信息

维生素E是一种应用广泛的医用和动物药品。氧化2,3,6-三甲基苯酚(TMP)可生成维生素E的关键中间体2,3,5-三甲基-1,4-苯醌(TMQ)和2,3,5-三甲基-1,4-氢醌(TMHQ)。为了使2,3,6-三甲基苯酚的氧化更加温和和经济,提出了一种铜催化氧气氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基-1,4-苯醌和2,3,5-三甲基-1,4-氢醌的反应工艺。应用一系列表征手段,获得了铜催化剂基本结构特征。铜催化剂Cu@CN-700-2h主要为碳氮材料负载的Cu2O薄层包覆的单质Cu颗粒催化剂。反应结果表明,在25.0 mg催化剂、40℃、乙腈作溶剂、0.25 MPa的氧气条件下,反应5 h,TMP的转化率可达到99.0%,生成的TMQ和TMHQ的选择性分别为62.9%和37.1%。催化剂可重复回收5次,无活性下降。

关键词：铜催化剂氧化 2,3,6-三甲基苯酚氧气

氧气作为唯一氧化剂的钯催化咖啡因或尿嘧啶C—H键直接芳基化反应

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有机化学 2018年第8期38卷 2076-2084页

作者：潘帼帅吴孔川邓泽颖张馨予张晓凤林深黄秋锋福建师范大学化学与材料学院福州350007 福建省高分子材料重点实验室福州350007

报道了钯催化咖啡因或尿嘧啶C—H与芳烃C—H的脱氢偶联反应.反应最大特点是采用常压氧气作为唯一氧化剂.反应对很多官能团,比如卤素、酯基、硝基、腈基、醚等,都有很好的容忍度.本方法为制备C6-芳基尿嘧啶或C8-芳基咖啡因衍生物提供了... 详细信息

报道了钯催化咖啡因或尿嘧啶C—H与芳烃C—H的脱氢偶联反应.反应最大特点是采用常压氧气作为唯一氧化剂.反应对很多官能团,比如卤素、酯基、硝基、腈基、醚等,都有很好的容忍度.本方法为制备C6-芳基尿嘧啶或C8-芳基咖啡因衍生物提供了简便、直接和绿色经济路线.

关键词：钯咖啡因尿嘧啶 C—H键芳基化氧气