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六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)氢解反应及产物晶体结构

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含能材料 2003年第1期11卷 4-7页

作者：刘进全王建龙韩卫荣吕连营北京理工大学材料科学与工程学院北京100081

以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)为母体,用含Pd催化剂,在温和条件下,通过选择性催化氢解脱苄,使部分或全部苄基被其它官能团(如H—,C2H5—,CHO—,CH3CO—)取代,合成了五种N 取代六氮杂异伍兹烷,并鉴定了它们的结构。对四乙酰基二甲酰基六... 详细信息

以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)为母体,用含Pd催化剂,在温和条件下,通过选择性催化氢解脱苄,使部分或全部苄基被其它官能团(如H—,C2H5—,CHO—,CH3CO—)取代,合成了五种N 取代六氮杂异伍兹烷,并鉴定了它们的结构。对四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TAD FIW)和六乙酰基六氮杂异伍兹烷(HAIW)的单晶进行了X 射线衍射分析,得到了二者的分子结构和晶胞内分子堆积图。这五种N 取代六氮杂异伍兹烷均可以作为六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的前体。

关键词：六苄基六氮杂异伍兹烷 HBIW 氢解反应晶体结构高能量密度化合物

溶胶-凝胶法制备Cu-ZnO/SiO_2催化剂及其催化乙酸甲酯氢解反应的性能

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石油化工 2013年第5期42卷 512-517页

作者：陈维苗凌晨丁云杰王涛朱何俊吕元中国科学院大连化学物理研究所辽宁大连116023 江苏索普(集团)有限公司江苏镇江212006 中国科学院大连化学物理研究所催化重点国家实验室辽宁大连116023

采用溶胶-凝胶法制备了一系列Cu-ZnO/SiO2催化剂,运用N2吸附-脱附、XRD和XRF等方法对催化剂进行了表征,考察了氨水浸泡和造孔剂的添加对催化剂物化性质的影响,并将其用于乙酸甲酯氢解制乙醇反应。实验结果表明,氨水浸泡提高了催化剂试... 详细信息

采用溶胶-凝胶法制备了一系列Cu-ZnO/SiO2催化剂,运用N2吸附-脱附、XRD和XRF等方法对催化剂进行了表征,考察了氨水浸泡和造孔剂的添加对催化剂物化性质的影响,并将其用于乙酸甲酯氢解制乙醇反应。实验结果表明,氨水浸泡提高了催化剂试样的比表面积;造孔剂聚乙二醇的添加则进一步增加了催化剂试样的孔体积和孔径,孔分布更集中,有利于活性组分的分散,CuO晶粒尺寸明显下降。在乙酸甲酯氢解反应中,各催化剂均表现出较高的活性和选择性;在反应温度250℃、反应压力7.0 MPa、n(H2)∶n(乙酸甲酯)=10、LHSV=0.50 h-1的条件下,乙酸甲酯转化率和乙醇选择性最高可分别达98.5%和96.2%;运行430 h后,其催化性能未见下降,且可在较低的压力下运行。

关键词：溶胶-凝胶法铜-氧化锌二氧化硅催化剂乙酸甲酯氢解反应乙醇

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丁二酸二乙酯氢解反应宏观动力学研究

化学反应工程与工艺 1994年第1期10卷 54-61页

作者：盖红育吴指南张琪李庭琛华东理工大学化学工程系北京中国石化咨询公司

在３．０４ＭＰａ氢压和１９０～２３０℃温度内，使用磁驱动内循环无梯度反应器，研究了丁二酸二乙酯在工业粒度的无铬铜基催化剂上氢解反应的宏观动力学。建立了丁二酸二乙酯氢解的反应网络，其宏观动力学模型如下：验证结果证明：模... 详细信息

在３．０４ＭＰａ氢压和１９０～２３０℃温度内，使用磁驱动内循环无梯度反应器，研究了丁二酸二乙酯在工业粒度的无铬铜基催化剂上氢解反应的宏观动力学。建立了丁二酸二乙酯氢解的反应网络，其宏观动力学模型如下：验证结果证明：模型计算值与实验值能很好拟合，并能较好地预测各产物的分布。

关键词：丁二酸二乙酯丁二醇氢解反应

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螺环[2,3]己烷氢解反应机理的理论研究

北京师范大学学报（自然科学版） 1998年第4期34卷 528-531页

作者：何丽针刘若庄北京师范大学化学系北京100875 江西医学院上饶分院江西上饶334000

在HF／6－31G**水平上（并用MP2法进行了相关能校正），应用从头算分子轨道法和能量梯度技术，研究了螺环[2，3]己烷氢解反应的机理．结果表明：该反应主要的2个途径为：①螺环[2，3]己烧氢解经四元环过渡态生成乙基环丁烷；②螺环[2,3... 详细信息

在HF／6－31G**水平上（并用MP2法进行了相关能校正），应用从头算分子轨道法和能量梯度技术，研究了螺环[2，3]己烷氢解反应的机理．结果表明：该反应主要的2个途径为：①螺环[2，3]己烧氢解经四元环过渡态生成乙基环丁烷；②螺环[2,3]己烷氢解经四元环过渡态生成1，1-二甲基环丁烷．计算结果2个途径活化能均过大，表明在无催化剂条件下，反应难以进行．

关键词：氢解反应螺环己烷分子轨道法从头算

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1,3-环己二酮衍生物的选择性氢解反应

云南大学学报（自然科学版） 2003年第6期25卷 534-536页

作者：刘宏程陈静波朱保昆刘建平云南大学药学院云南昆明650091

金属钯催化氢化氢解能还原1,3-环己二酮及其衍生物3,5-二羰基环己基甲酸的1个羰基,使之转化为相应的单酮.

关键词： 1,3-环己二酮氢解反应氢化 3,5-二羰基环己基甲酸金属钯催化

醋酐氢解制乙醛过程研究 Ⅰ.催化剂和反应过程

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天然气化工—C1化学与化工 1998年第3期23卷 19-24页

作者：王亦飞刘新海沈才大于遵宏华东理工大学洁净煤技术研究所

研究了醋酐氢解合成乙醛反应所用催化剂的性质和影响反应过程的各种因素。实验结果表明，Ｐｔ／Ｃ催化剂在２１０℃以下使用，钯晶不生长，活性基本不变，而采用５％（ｍａｓｓ）的钯／碳催化剂对该反应有良好的催化活性，反应条件温和... 详细信息

研究了醋酐氢解合成乙醛反应所用催化剂的性质和影响反应过程的各种因素。实验结果表明，Ｐｔ／Ｃ催化剂在２１０℃以下使用，钯晶不生长，活性基本不变，而采用５％（ｍａｓｓ）的钯／碳催化剂对该反应有良好的催化活性，反应条件温和，乙醛的选择性高（＞９８％），温度、空速、ｍ（Ｈ２）／ｍ（Ａｃ２Ｏ）比对反应的转化率和选择性均有影响。

关键词：乙醛醋酐氢解反应钯/碳催化剂合成

负载Pt-WOx催化剂上甘油选择氢解合成1,3-丙二醇

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物理化学学报 2022年第10期38卷 73-80页

作者：李宇明刘海超北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家研究中心北京100871

甘油是重要的生物质基平台分子,可以从生物柴油生产过程中作为副产物大量获得。本文采用等容浸渍法,在氧化钛、三氧化二铝和氧化锆载体上制备一系列具有不同WO_(3)表面密度的负载Pt-WO_(x)催化剂,研究了它们在甘油选择氢解合成1,3-丙二... 详细信息

甘油是重要的生物质基平台分子,可以从生物柴油生产过程中作为副产物大量获得。本文采用等容浸渍法,在氧化钛、三氧化二铝和氧化锆载体上制备一系列具有不同WO_(3)表面密度的负载Pt-WO_(x)催化剂,研究了它们在甘油选择氢解合成1,3-丙二醇反应中的催化性能。实验结果表明,WO_(3)的表面密度显著影响这些催化剂的活性和1,3-丙二醇选择性,它们均在1.5–2.0 W·nm^(−2)表面密度时表现出最优性能,表明分散的WO_(x)物种是影响Pt-WO_(x)催化剂性能的关键因素。通过原位红外CO吸附表征等方法发现Pt粒子与WO_(x)物种之间存在电荷转移和强相互作用,进而提高Pt-WO_(x)催化剂的甘油氢解转化为1,3-丙二醇的活性。进一步比较甘油、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的氢解反应发现,1,3-丙二醇的氢解速率常数低于甘油和1,2-丙二醇,表明在Pt-WO_(x)催化剂上1,3-丙二醇具有更高的反应稳定性,这跟Pt-WOx催化剂具有较高的1,3-丙二醇选择性相一致。结合氢气分压对甘油氢解活性表现出的火山型影响结果和在D_(2)/D_(2)O存在下,观察到的1,3-丙二醇产物中仲碳与伯碳上的H原子数的比例(~1:2),我们推测在甘油氢解合成1,3-丙二醇反应中,甘油首先在Pt-WO_(x)催化剂上脱氢生成甘油醛中间体,然后甘油醛进一步脱水和加氢转化为1,3-丙二醇。

关键词：甘油 1,3-丙二醇氢解反应 Pt催化剂 WO3 强相互作用

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有机合成中氢解反应的研究

宜春学院学报 2007年第4期29卷 67-69,117页

作者：陈长应江苏省徐州医药高等职业学校江苏徐州221116

氢解反应是有机合成中的一个重要反应,通过脱卤氢解、脱苄氢解、开环氢解、脱硫氢解、重氮盐氢解、醛酮氢解等,广泛应用于有机合成.

关键词：氢解反应有机合成应用

α-酰氧基芳基酮的钯催化化学和对映选择性C—O键氢解反应

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有机化学 2016年第8期36卷 1970-1970页

作者：无

α-酰氧基芳基酮类化合物可以方便地通过经典的苯偶姻或者交叉苯偶姻反应获得．以此为中间体，通过简单的衍生反应可以合成一系列活性天然产物和药物．2013年上海交通大学化学化工学院张万斌课题组利用轴手性富电子双膦-钯催化体系以97... 详细信息

α-酰氧基芳基酮类化合物可以方便地通过经典的苯偶姻或者交叉苯偶姻反应获得．以此为中间体，通过简单的衍生反应可以合成一系列活性天然产物和药物．2013年上海交通大学化学化工学院张万斌课题组利用轴手性富电子双膦-钯催化体系以97％ee和高化学选择性成功地将该类化合物的酮羰基加氢还原成手性醇（Angew．Chem．Int．Ed．2013，52，11632）．

关键词：酮类化合物钯催化体系氢解反应对映选择性催化化学芳基化学化工学院上海交通大学