检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光促进的α-芳基重氮酯氟化反应的研究

可见光促进的α-芳基重氮酯氟化反应的研究

作者：李昆京广西科技大学

学位级别：硕士

氟原子的取代可以显著改变有机小分子的电子空间分布,使得小分子化合物的脂溶性和渗透性有所改变,因此高选择性及高效地氟化方法对于新药研发具有十分重要的意义。可见光促进的氟化反应具有反应效率高、条件温和和官能团兼容性强的特点... 详细信息

氟原子的取代可以显著改变有机小分子的电子空间分布,使得小分子化合物的脂溶性和渗透性有所改变,因此高选择性及高效地氟化方法对于新药研发具有十分重要的意义。可见光促进的氟化反应具有反应效率高、条件温和和官能团兼容性强的特点,是氟化方法中强有力的手段之一。因此,可见光促进的氟化反应将成为有机合成的研究热点。本研究主要包括以下两方面内容:第一部分以α-芳基重氮酯和三乙胺三氢氟酸为底物,确定了在可见光照射下合成α-氟代芳基酯衍生物的方法。使用单一变量法,通过对氟源、溶剂、反应时间、反应温度、照射光源种类进行优化,确立最优反应条件。在氮气保护下,α-苯基重氮乙酸乙酯(0.2 mmol)和三乙胺三氢氟酸(1.0 mmol),二氯甲烷(2 m L),在蓝光照射下反应3 h,以74%的收率得到了α-氟代苯乙酸乙酯产物。在此最优反应条件下,对取代基取代的α-芳基重氮酯底物进行了拓展,共合成19个化合物。同时对反应的机理进行了初步探究,通过控制实验紫外-可见光光谱的测定证实了光是引发反应的因素,通过自由基捕获实验证实了反应过程中卡宾中间体的存在。第二部分研究了使用机械化学和可见光协同促进无溶剂制备α-氟代苯乙酸酯的方法。通过对机械振动频率、研磨珠的粒径和质量、反应时间、照射光源等反应条件的筛选,确立了最优反应条件为:在氮气保护下,α-芳基重氮乙酸乙酯(0.2 mmol)和三乙胺三氢氟酸(1.0 mmol),研磨珠(d=2.5 mm,50.0 mg),机械振动频率0.5 Hz,在蓝光照射下连续高速球磨90 min,以81%的收率得到了α-氟代芳基乙酸乙酯产物。同时,通过对不同取代基的底物进行了扩展,证实了该方法的良好底物适用性。本文通过上述两方面的研究,开发了可见光促进的α-芳基重氮酯氟化方法,合成了一系列具有潜在生物活性的α-氟代苯乙酸酯衍生物,为氟化方向的研究开辟了新的途径。

关键词：可见光 α-芳基重氮酯氟化反应机械化学

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于热安全性对FEC合成工艺的优化研究

应用化工 2024年第5期53卷 1053-1057页

作者：韩梦如李芳钱华马晋超南京理工大学化学与化工学院江苏南京210094 国家民用爆破器材质量检验检测中心江苏南京210094

采用绝热加速量热仪和反应量热仪研究氟代碳酸乙烯酯合成工艺的热危险性,并通过溶剂法对该高危工艺进行优化。结果表明,无溶剂法制备氟代碳酸乙烯酯的工艺危险度极高,通过分别选用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯作为反应体系溶剂进行工艺优化,... 详细信息

采用绝热加速量热仪和反应量热仪研究氟代碳酸乙烯酯合成工艺的热危险性,并通过溶剂法对该高危工艺进行优化。结果表明,无溶剂法制备氟代碳酸乙烯酯的工艺危险度极高,通过分别选用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯作为反应体系溶剂进行工艺优化,发现碳酸二乙酯溶剂法的工艺危险性较低,反应过程绝热温升(ΔT_(ad))为114.70 K,合成反应所能到达最高温度为125.40℃,绝热情况下最大反应速率到达时间为24 h时,对应温度(T_(D24))为161.00℃,优化后工艺矩阵风险等级为Ⅰ级,工艺危险度降为1级,工艺热安全性显著提高。

关键词：氟代碳酸乙烯酯氟化反应热安全性风险评估工艺优化

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

微反应技术在氟化反应中的应用

精细化工 2019年第4期36卷 549-558,587页

作者：曾丽媛毛明珍王伦张晓光宁斌科西安近代化学研究所氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室陕西西安710065

有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研... 详细信息

有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研究进展,以及微反应技术在氟化反应中的应用。微反应技术的应用可以极大地提高氟化效率,相信微反应技术的出现将推动氟化反应向着更为高效、安全、环保、可控及连续化的方向发展,但仍需突破釜式思考模式,并对微反应技术的连续后处理过程进行进一步研究。

关键词：氟化反应微反应技术传质传热

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

离子液体在氟化反应中的应用进展

化学通报 2009年第10期72卷 875-880页

作者：梁政勇章亚东郑州大学化工学院郑州450001

离子液体作为一类新型绿色溶剂,具有制备简单、稳定性好、溶解能力强、挥发性小、安全性强等优点,因此在有机单元反应包括酯化、氧化、还原、重排反应等中的应用相当广泛,有着十分诱人的应用前景。虽然其在氟化反应中的应用研究开始得较... 详细信息

离子液体作为一类新型绿色溶剂,具有制备简单、稳定性好、溶解能力强、挥发性小、安全性强等优点,因此在有机单元反应包括酯化、氧化、还原、重排反应等中的应用相当广泛,有着十分诱人的应用前景。虽然其在氟化反应中的应用研究开始得较晚,但发展很快,目前在重氮化氟化、亲核氟化、亲电氟化以及电化学氟化等方面都取得了较大的进展。本文综述了近年来离子液体在氟化反应中应用的最新进展情况,并对其未来发展方向和应用前景进行了展望。

关键词：绿色化学离子液体氟化反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

亲电氟化反应的新进展

有机化学 1998年第3期18卷 202-218页

作者：许斌朱士正中国科学院上海有机化学研究所上海200032

介绍了自八十年代以来亲电氟化反应的最新进展,其中包括众多的N-F类电氟化试剂的制备,它们和各种底物的反应以及此类亲电氟化反应可能的机理。

关键词：亲电氟化试剂亲电氟化反应氟化试剂氟化反应

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

UF_4氟化反应及其反应动力学

核化学与放射化学 2015年第2期37卷 71-76页

作者：孙理鑫牛永生张焕琦胡聪伟窦强吴国忠李晴暖中国科学院上海应用物理研究所上海201800 中国科学院核辐射与核能技术重点实验室上海201800

利用自行研制的氟化挥发实验装置,通过UF4和F2之间的气-固反应制备UF6。实验中将傅里叶红外光谱技术用于氟化过程的在线监测,并用XRD和ICP-MS分析方法对反应产物和氟化残余物进行了表征,在此基础上对工艺流程进行了评估。研究表明,氟化... 详细信息

利用自行研制的氟化挥发实验装置,通过UF4和F2之间的气-固反应制备UF6。实验中将傅里叶红外光谱技术用于氟化过程的在线监测,并用XRD和ICP-MS分析方法对反应产物和氟化残余物进行了表征,在此基础上对工艺流程进行了评估。研究表明,氟化反应工艺合理、红外光谱技术在线监测方法可行。研究还表明低温下抽真空的方法能有效除去产物UF6中的HF杂质。利用球形颗粒缩小未反应核模型,对实验数据进行拟合,得到反应温度300℃、氟气体积分数为5%时氟化反应速率常数为0.002 7min-1。

关键词： UF4 氟化反应傅里叶红外光谱技术动力学

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

卿凤翎:“卿氟化反应”的开创者

中国石油和化工 2023年第12期 40-41页

作者：陈鸿应不详

在有机氟化学领域的诸多反应中,有一种名为“卿氟化反应”,引领着全球三氟甲基化及三氟甲硫基化反应领域的研究。这种反应的开创者就是中国科学院上海有机化学研究所研究员卿凤翎。他于近日当选中国科学院院士。卿凤翎开拓了系列有机氟... 详细信息

在有机氟化学领域的诸多反应中,有一种名为“卿氟化反应”,引领着全球三氟甲基化及三氟甲硫基化反应领域的研究。这种反应的开创者就是中国科学院上海有机化学研究所研究员卿凤翎。他于近日当选中国科学院院士。卿凤翎开拓了系列有机氟化学新反应,首次提出和实现了“氧化三氟甲基化反应和三氟甲硫基化反应”,为三氟甲基和氟甲硫基化合物的合成提供了高效、高选择性和官能团兼容性强的新方法。

关键词：有机氟化学三氟甲硫基化三氟甲基化反应中国科学院院士氟化反应甲硫基高选择性开创者

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

离子液体在有机氟化反应中的应用

化学试剂 2012年第1期34卷 35-40页

作者：韩升曾纪珺张伟王博毛伟吕剑西安近代化学研究所陕西西安710065

离子液体作为新型高效的溶剂及催化剂,已成为"绿色"化学的重要研究内容和热点。对近10年来离子液体在有机氟化反应中的应用进行了综述,重点介绍了电化学氟化反应、亲电氟化反应和亲核氟化反应等。

关键词：离子液体绿色化学氟化反应

杯[4]芳烃咪唑盐的微波合成及在氟化反应中的应用

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学试剂 2017年第5期39卷 471-476页

作者：王丹丹吕早生徐珍唐月娇王茂志武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、~1HNMR、^(19)FNMR、^(31)PNMR表征。研究了它们在对氯硝基苯氟化反应... 详细信息

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、~1HNMR、^(19)FNMR、^(31)PNMR表征。研究了它们在对氯硝基苯氟化反应中的催化性能以及对K+的萃取性能。结果表明,这9种化合物在氟化反应中的催化效果良好,对氟硝基苯的收率为80.89%~92.67%;同时化合物对K+具有较好的萃取效果,其中以化合物25,27-二[4-(3-甲基咪唑)乙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃六氟磷酸盐的萃取效果最好,萃取率可达75.45%。

关键词：微波辐射杯芳烃咪唑盐衍生物氟化反应阴离子交换