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化学进展 2012年第9期24卷 1707-1719页

作者：徐刚姜平元苟少华东南大学化学化工学院南京211189 江苏省生物药物高技术研究重点实验室南京211189

多核铂配合物作为非经典铂抗肿瘤药物,其抗肿瘤机制与现有铂类抗肿瘤药物不同,因而在克服现有铂类抗肿瘤药物耐药性方面有着巨大的潜力。本文综述了多核铂类抗肿瘤药物的研究进展,以连接铂原子的桥配体结构的不同,可分为六大类:以烷基... 详细信息

多核铂配合物作为非经典铂抗肿瘤药物,其抗肿瘤机制与现有铂类抗肿瘤药物不同,因而在克服现有铂类抗肿瘤药物耐药性方面有着巨大的潜力。本文综述了多核铂类抗肿瘤药物的研究进展,以连接铂原子的桥配体结构的不同,可分为六大类:以烷基二胺及其衍生物为桥的多核铂配合物、以含氮杂环为桥的多核铂配合物、以羧酸根为桥的多核铂配合物、以卤素离子为桥的多核铂配合物、以含硫配体为桥的多核铂配合物及以其他配体为桥的多核铂配合物。本文还介绍了这几类多核铂配合物的抗肿瘤机理及在克服顺铂耐药性机理方面的研究进展。

关键词：多核铂抗肿瘤活性桥连基团作用机理 DNA加合物

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配体对铁铁氢酶模拟物氧化反应和氢气活化性能的影响

配体对铁铁氢酶模拟物氧化反应和氢气活化性能的影响

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作者：程明伦大连理工大学

学位级别：硕士

铁铁氢化酶能够高效地可逆催化质子还原和氢气氧化反应,研究发现铁铁氢化酶能够通过一种能垒很低的反应路径还原质子生成氢气和氧化裂解H-H键。对于铁铁氢化酶还原质子产氢的研究已有很多文献报道,但对于铁铁氢化酶的氧化反应性能和氢... 详细信息

铁铁氢化酶能够高效地可逆催化质子还原和氢气氧化反应,研究发现铁铁氢化酶能够通过一种能垒很低的反应路径还原质子生成氢气和氧化裂解H-H键。对于铁铁氢化酶还原质子产氢的研究已有很多文献报道,但对于铁铁氢化酶的氧化反应性能和氢气活化方面的研究报道还很少。本论文设计并合成了一系列铁铁氢化酶活性中心模拟配合物,利用电化学和原位红外光谱等方法研究了不同的双齿膦配体和桥连配体对2Fe2S配合物的氧化性质和活化氢气性能的影响。设计合成了两种2Fe2S配合物[(g-edt){Fe(CO)3){Fe(CO)(κ2-P2N2)}](1,edt= SCH2CH2S,P2N2=1,5-二苄基-3,7-二苯基-1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷)和[(μ-edt){Fe(CO)3){Fe(CO)(κ2-P2N)}](2,P2N=N,N-二((二苯基膦)甲基)丙胺);这两种配合物的桥连基团均为乙烷桥,但含有不同的双膦配体;配合物1含有双膦双碱基(P2N2)配体,而配合物2带有双膦单碱基(P2N)配体。利用X射线单晶衍射方法确定了配合物1和2的结构。利用循环伏安和原位红外光谱研究了不同的双膦配体对2Fe2S配合物的氧化性质的影响。循环伏安测试表明配合物1和2的第一个氧化峰基本相同,而第二个氧化峰差别较大。这两种配合物氧化性能上的差异在原位红外测试中得到了进一步的印证。加入一当量氧化剂(Fc+)时,配合物1就可以发生双电子氧化,而配合物2则仅发生单电子氧化,并且所生成的单电子氧化物能够重新被定量地还原生成初始配合物。研究表明配合物1不能活化氢气,而配合物2能够在温和条件下催化氢气氧化。为了探究桥连基团对铁铁氢化酶模型配合物的氧化性质和活化氢气性能的影响,论文合成并表征了另外两个含P2N配体但带有不同桥连基团的配合物[(μ-bdtMe){Fe(CO)3}{Fe(CO)(κ2-P2N)}] (3, bdtMe=4-甲基苯-1,2-二硫基)和[(μ-adtBn){Fe(CO)3}{Fe(CO)(κ2-P2N)}](4,adtBn=N-苄基-2-氮杂-1,3-二硫基),与配合物2形成一个系列。利用X射线单晶衍射方法确定了配合物3和4的结构。利用循环伏安方法研究了不同的桥连基团对2Fe2S配合物的氧化性质的影响,发现配合物2-4的第一个氧化峰的位置基本相同,但第二个氧化峰的电位明显不同。原位红外研究表明,配合物2的单电子氧化产物能够稳定存在,且在过量氧化剂存在下,可以活化氢气：而配合物3和4的单电子氧化产物不稳定,室温下发生分解,生成单核铁配合物,因此3和4不能活化氢气。

关键词：仿生配合物桥连基团双膦配体铁铁氢化酶氢气活化双核铁配合物氧化反应

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非经典双核铂类抗肿瘤药物研究进展

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昆明理工大学学报（自然科学版） 2017年第2期42卷 51-62页

作者：张竹欣李红高传柱余从涛刘清华白林奎蔡林祥钱韵旭杨波张英杰昆明理工大学生命科学与技术学院云南昆明650500 昆明理工大学材料科学与工程学院云南昆明650500 云南省先进电池及材料工程实验室云南昆明650500

铂类抗肿瘤药物因其独特的抗肿瘤机制、广泛的抗肿瘤谱、良好的抗肿瘤效果成为目前临床治疗恶性肿瘤最为有效的药物之一.但目前上市的铂类抗肿瘤药物都属于经典的顺铂类药物,由于其结构的相似性,使得其在临床应用中不可避免地出现了顺... 详细信息

铂类抗肿瘤药物因其独特的抗肿瘤机制、广泛的抗肿瘤谱、良好的抗肿瘤效果成为目前临床治疗恶性肿瘤最为有效的药物之一.但目前上市的铂类抗肿瘤药物都属于经典的顺铂类药物,由于其结构的相似性,使得其在临床应用中不可避免地出现了顺式铂类药物的毒副作用和耐药性等问题.双核铂类药物是一类新型的非经典铂类抗肿瘤药物,它的设计突破了经典顺铂类药物的构效关系,其作用机制不同于经典铂类药物,不易产生耐药性,因此受到广泛的关注.本文以桥连基团的不同将其归纳分类,主要有三大类：以多胺为桥连基团的双核铂配合物,以氨基酸或二羧酸为桥连基团的双核铂配合物,以卤素离子为桥连基团的双核铂配合物.

关键词：双核铂配合物抗肿瘤药物桥连基团研究进展

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光发动机──新的曙光

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世界科学 1998年第8期 23-24+22页

作者：徐俊培

自然界由太阳获取着能量，而目前研究工作者正在研究靠光驱动的未来的发动机的作用弗吉尼亚布莱克斯堡露出了曙光。当第一线阳光爬上地平线时，自然界亿万个微型电站就开动起来了。在这些微小的分子中，太阳光的光子开始发动对生命来说... 详细信息

自然界由太阳获取着能量，而目前研究工作者正在研究靠光驱动的未来的发动机的作用弗吉尼亚布莱克斯堡露出了曙光。当第一线阳光爬上地平线时，自然界亿万个微型电站就开动起来了。在这些微小的分子中，太阳光的光子开始发动对生命来说至关重要的一系列化学反应。这时，在我们的实验室里，光子正要开动最新的分子发动机。归根结底，地球上几乎一切事物均依赖太阳的能量运转。绿色植物依赖光合作用把空气中的二氧化碳和水转化为有机化合物而生长，生成维持地球上几乎一切动物生命的生物量。然而与自然界直接由太阳光获取能量的同时，人类却艰苦地忙碌着：挖煤、掘油井。钻气并，以获取间接的能量。太阳能可予以转换。光伏打电池即可把太阳光转变为电，但还必须把电输入另外的设备来制造重要的化学物质，等等。最好能除去中间过程，仿效自然界，建立起我们自己的微型光驱动化工厂。而这正是化学工作者目前正在孜孜以求的。目标之一是田阳光由空气和水制取取之不尽的绿色燃料。另一个目标是设计抗癌分子，以激光激活时能摧毁肿瘤，而其不良的副作用较目前应用的一些抗癌药剂要小。要让光子做有用功，是一个复杂的课题。首先必须捕获光子，然后必须把它们的能量转化为合用的形式，最后，还得把该能量输送到需...

关键词：超分子活性部位光单元捕集器污水处理设备桥连基团曙光

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