检索结果-南通市图书馆

作者：张佳荃辽宁师范大学

学位级别：硕士

润滑油添加剂是重要的精细化学品,是提高润滑油质量,扩大润滑油品种的主要途径,也是改进润滑油性能、节能及减少环境污染的重要手段。我国润滑油添加剂经过几十年的攻关,无论是质量还是数量都有长足的进展,已经具备了研制及开发的力量... 详细信息

润滑油添加剂是重要的精细化学品,是提高润滑油质量,扩大润滑油品种的主要途径,也是改进润滑油性能、节能及减少环境污染的重要手段。我国润滑油添加剂经过几十年的攻关,无论是质量还是数量都有长足的进展,已经具备了研制及开发的力量。粘度指数改进剂（Viscosity Index Improver,简称VII）,是润滑油中发展较早、加入量比较大的一类添加剂。我国的粘度指数改进剂的使用量呈逐年增加趋势,用量占添加剂总量的45%以上。开发高效多功能的粘度指数改进剂势在必行。本文以甲基丙烯酸酯为主要原料,进行新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制,取得了阶段性的成功。本文主要研究内容可分为两个阶段:一是粘度指数改进剂合成阶段;二是粘度指数改进剂性能的测试阶段。在第一个阶段里分别合成了六种α-甲基丙烯酸酯单体,确定了最佳合成条件。再将酯单体进行自聚或与马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等极性物质共聚,得到八个系列粘度指数改进剂。对聚合条件进行优化,并对酯化产物和聚合产物进行表征。得到最佳聚合条件为:反应温度:75~85℃;引发剂用量:5g/mol;溶剂用量:1300ml/mol;反应时间:5小时左右。第二个阶段,用自制的粘度指数改进剂分别对大石化生产的两个批次150SN基础油进行测试和筛选,使用侧链烷基长度为十六的聚合物,有较好的效果。马来酸酐与甲基丙烯酸十六酯的共聚物的效果最好,可以使两批基础油的粘度指数分别提高11和8。加剂量的多少会影响粘度指数改进剂的使用效果,通过实验确定的干剂的加剂范围为1.0%~2.0%。两个批次的基础油,虽然在性质上存在一定差异,但对剂的感受性较为一致。最终筛选2#、3#和7#剂,有很好的粘温性能和增稠能力,是性能最好的剂。

关键词：润滑油粘度指数改进剂甲基丙烯酸酯聚合物极性单体

稀土金属催化剂在极性烯烃区域及立体选择性聚合上的应用

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

稀土金属催化剂在极性烯烃区域及立体选择性聚合上的应用

中国化学会第30届学术年会

作者：徐铁齐大连理工大学

极性烯烃是一种既含有烯烃双键又含有极性官能团的功能性聚合单体,其所形成的聚合物较非极性烯烃聚合物材料具有更好的表面性质,如易附着颜色、更加亲水等。这类单体的聚合一般采用自由基聚合或阴离子聚合,聚合过程没有立体化学控制,所... 详细信息

极性烯烃是一种既含有烯烃双键又含有极性官能团的功能性聚合单体,其所形成的聚合物较非极性烯烃聚合物材料具有更好的表面性质,如易附着颜色、更加亲水等。这类单体的聚合一般采用自由基聚合或阴离子聚合,聚合过程没有立体化学控制,所得到的聚合物是无定形材料,很难获得具有立体规整性的材料。另外,当聚合单体中含有多种烯烃双键时,自由基聚合或阴离子聚合均很难控制聚合的区域选择性。众所周知,阳离子配位聚合在烯烃聚合催化剂的发展中起到了重要的推动作用,特别是对于苯乙烯、异戊二烯等的立体选择性聚合方面,合成了多种具有立体规整度的材料。但是,由于极性单体的强配位作用易使催化剂中毒,失去催化活性。这样,具有相对低路易斯酸性的中性催化剂,特别是中性稀土催化剂在极性单体聚合中将具有很好的前景,我们设计合成了一些稀土催化剂对极性烯烃单体具有好的区域选择性、高的立体选择性。

关键词：稀土金属极性单体催化剂

极性修饰后交联树脂的合成、结构与吸附性能研究

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

极性修饰后交联树脂的合成、结构与吸附性能研究

作者：查宏伟中南大学

学位级别：硕士

具有一定极性的高比表面积吸附树脂的研究是当前吸附树脂领域的热点之一。本文围绕极性修饰后交联树脂的合成、结构及吸附性能开展了系统研究,主要内容如下： 1、通过CuCl络合法,分离了二乙烯苯(DVB,含对二乙烯苯和间二乙烯苯)。并采用... 详细信息

具有一定极性的高比表面积吸附树脂的研究是当前吸附树脂领域的热点之一。本文围绕极性修饰后交联树脂的合成、结构及吸附性能开展了系统研究,主要内容如下： 1、通过CuCl络合法,分离了二乙烯苯(DVB,含对二乙烯苯和间二乙烯苯)。并采用悬浮聚合法,合成了相应的三种前体树脂聚二乙烯苯(PDVB)、聚对二乙烯苯(PPDVB)和聚间二乙烯苯(PMDVB),进一步通过悬挂双键后交联反应,制备了聚二乙烯苯后交联树脂(PDVBpc)、聚对二乙烯苯后交联树脂(PPDVBpc)和聚间二乙烯苯后交联树脂(PMDVBpc)。结果表明,后交联反应后,残余双键的红外特征吸收峰完全消失,BET比表面积和孔容都显著增加,对苯酚的吸附能力增加,且PPDVBpc表现出最大的平衡吸附量,与其具有最大的BET比表面积的结果一致。 2、采用极性单体异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)与DVB共聚,获得了TAIC交联的PDVB。同时,改变TAIC的用量,获得了一系列TAIC修饰的后交联树脂。结果表明,TAIC比例为5%的后交联树脂(PDTpc)对罗丹明B的吸附最优,吸附受pH和离子强度影响较小;等温数据符合Freundlich模型,吸附过程是自发吸热的;二级动力学吸附方程能更真实地描述动力学过程,且前1h受粒内扩散控制;PDTpc再生性能优良。 3、用双甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDA)作为极性单体,合成了悬挂双键后交联树脂,进而用二乙烯三胺胺解后交联树脂,制备了胺解后交联树脂(PDEpc)。结果表明,胺解后,树脂的比表面积虽降低,但对水杨酸的平衡吸附量却增加,主要受氢键和π-π作用影响。 4、用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为极性单体,并控制GMA的用量,合成了系列胺解后交联树脂。结果表明,GMA的用量为5%的胺解后交联树脂(PDGpcD)同时具有较高的比表面积和较大的极性,对水杨酸的平衡吸附量最大,且动态吸附水杨酸饱和的PDGpcD树脂柱用约10BV50%乙醇可完全再生。

关键词：吸附树脂悬挂双键极性单体吸附性能后交联

非茂铪催化丙烯与极性/功能单体的立构选择性共聚

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

非茂铪催化丙烯与极性/功能单体的立构选择性共聚

中国化学会第30届学术年会

作者：潘莉王晓艳李悦生天津大学材料学院中国科学院上海有机所有机金属化学国家重点实验室

通过直接共聚丙烯与含极性官能团的单体是最简捷高效的聚丙烯的手段,但由于极性官能团易导致催化剂"中毒"副反应,而且丙烯聚合还涉及对催化剂立体选择性的高要求,使得直接共聚法进行全同聚丙烯(i PP)改性在实施过程中面临很多困难和挑... 详细信息

通过直接共聚丙烯与含极性官能团的单体是最简捷高效的聚丙烯的手段,但由于极性官能团易导致催化剂"中毒"副反应,而且丙烯聚合还涉及对催化剂立体选择性的高要求,使得直接共聚法进行全同聚丙烯(i PP)改性在实施过程中面临很多困难和挑战。近期我们课题组利用二甲基吡啶胺铪配合物为催化剂在直接共聚丙烯与末端卤代的a-烯烃、含苯乙烯基团的a-烯烃等极性/功能单体进行i PP功能化方面进行了尝试,并取得了一系列突破性进展。我们利用二甲基吡啶胺铪/有机硼催化体系实现了丙烯与末端卤代a-烯烃的立体定向共聚反应,首次得到高分子量、高立构规整性、极性单体插入率高达11.7mol%的iP P。通过丙烯与一系列w-卤素-a-烯烃共聚实验结合深入的原位核磁及DFT分析表明,末端碘取代的a-烯烃与催化体系有较好的相容性,卤素原子与烯键距离较远(39)时可有效避免卤素对催化剂中心"回咬"配位儿导致的催化剂失活。利用引入i PP的卤素原子,通过高效的硫醇-卤素点击化学制备了多样化的功能化i PP材料。利用该催化体系还实现了丙烯与烯丁基苯乙烯的高效共聚合,iPP主链附近悬挂的活性苯乙烯基团含量可达8.3mol%。利用硫醇-烯烃点击化学、碘催化苯乙烯-1,3-二酮的加氢烷基化反应等也可方便的将富含反应性苯乙烯基团的聚丙烯转化为多种侧基功能化的iPP材料,可大大拓宽其应用领域。

关键词：丙烯立构选择性功能化反应极性单体点击化学

苯胺基苯甲酸甲酯镍配合物的合成及其在烯烃聚合中的应用

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

苯胺基苯甲酸甲酯镍配合物的合成及其在烯烃聚合中的应用

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：苏月蔡正国东华大学材料科学与工程学院纤维材料改性国家重点实验室

为了开发高效中性镍催化剂,制备功能化聚烯烃,我们设计合成了一类具有酮胺结构的新型中性镍催化剂。成功制备了苯胺基苯甲酸甲酯镍催化剂（1a）和2,6-二异丙基苯胺基苯甲酸甲酯镍催化剂（1b）。从配体到配合物的合成收率均达到40%以上,... 详细信息

为了开发高效中性镍催化剂,制备功能化聚烯烃,我们设计合成了一类具有酮胺结构的新型中性镍催化剂。成功制备了苯胺基苯甲酸甲酯镍催化剂（1a）和2,6-二异丙基苯胺基苯甲酸甲酯镍催化剂（1b）。从配体到配合物的合成收率均达到40%以上,金属中心与氮氧原子螯合环平面基本与苯甲酸甲酯共平面。与催化剂1a相比,1b由于苯胺结构中异丙基的存在,有效屏蔽了活性中心的轴向位置。以Ni（COD）2为助催化剂,乙烯均聚活性达到8.75×105g PE mol-1Ni h-1,且聚合物的分子量分布均为2左右。以MMAO为助催化剂,降冰片烯（NB）均聚活性达到3.14×105g PNB mol-1Ni h-1,生成窄分子量分布（PDI可达1.02）的高分子量PNB。在不同助催化剂作用下,均可得到乙烯/NB和乙烯/HAc的共聚物。

关键词：中性镍催化剂共聚乙烯降冰片烯极性单体

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

烯烃聚合新型催化剂以及新型调控手段

烯烃聚合新型催化剂以及新型调控手段

中国化学会第30届学术年会-论坛七：青年化学家论坛

作者：陈昶乐陈敏代胜瑜中国科技大学中科院软物质化学重点实验室

目前,在烯烃催化聚合领域的最大的挑战之一是极性单体的催化聚合,或者极性单体于非极性烯烃的共聚。极性单体,像丙烯酸甲酯、乙烯醚等,能极大的改进烯烃聚合物的物理以及化学性质。通过金属催化剂聚合极性单体非常困难,因为极性单体及... 详细信息

目前,在烯烃催化聚合领域的最大的挑战之一是极性单体的催化聚合,或者极性单体于非极性烯烃的共聚。极性单体,像丙烯酸甲酯、乙烯醚等,能极大的改进烯烃聚合物的物理以及化学性质。通过金属催化剂聚合极性单体非常困难,因为极性单体及其容易毒化催化剂。在本次报告中,我会讨论本课题组近期在设计与制备新型烯烃聚合催化剂中的一些工作。通过对配体的调节,我们可以极大的提高这催化剂体系的活性、热稳定性。并且我们可以极大的提高所制备的聚乙烯以及共聚物的分子量、降低其支化度,从而得到半结晶型的固体材料。同时,本次报告也会涉及我们在设计并且制备其它新型的烯烃聚合催化剂体系中,以及新型的烯烃聚合调控手段方面的一些工作[1-5]。

关键词：烯烃聚合极性单体金属催化剂

含氟的β-酮亚胺铜配合物的合成、表征以及催化性能

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

含氟的β-酮亚胺铜配合物的合成、表征以及催化性能

2013年全国高分子学术论文报告会

作者：谢光勇徐晓航刘公毅李龙张爱清中南民族大学催化材料科学国家民委-教育部共建重点实验室

合成了含氟β-酮亚胺配体,然后将配体与乙酸铜以2:1比例进行反应,较高收率制备得到β-酮亚胺双配位的铜配合物。对其进行了晶体结构表征,表明β-酮亚胺配位的铜配合物含两个反式配位的配体,配体的亚胺苯环上含邻氟取代基的铜配合物形成... 详细信息

合成了含氟β-酮亚胺配体,然后将配体与乙酸铜以2:1比例进行反应,较高收率制备得到β-酮亚胺双配位的铜配合物。对其进行了晶体结构表征,表明β-酮亚胺配位的铜配合物含两个反式配位的配体,配体的亚胺苯环上含邻氟取代基的铜配合物形成以铜为中心的对称的平面四边形结构;而配体的亚胺苯环上含两个邻位氟取代基的铜配合物形成扭曲的平面四边形结构,二面角为28.2o。在MMAO的作用下,β-酮亚胺铜配合物可以有效催化丙烯酸甲酯的聚合,吸电子效应有利于配合物催化性能的提高,氟原子的数量越多,吸电子效应越强,配合物的催化活性越高。

关键词：铜配合物 β-酮亚胺极性单体丙烯酸甲酯聚合

含吡啶类配体的钌催化剂的合成及其催化开环易位聚合反应研究

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

含吡啶类配体的钌催化剂的合成及其催化开环易位聚合反应研究

作者：马卓华东师范大学

学位级别：硕士

开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,在ROMP中,催化剂是影响单体聚合极其重要的因素。Grubbs催化剂只在二氯甲烷、苯、甲苯等非极性溶剂中有很好的溶解性,而在极性溶剂如醇类、离子液体中溶解性差,这就限制了... 详细信息

开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,在ROMP中,催化剂是影响单体聚合极其重要的因素。Grubbs催化剂只在二氯甲烷、苯、甲苯等非极性溶剂中有很好的溶解性,而在极性溶剂如醇类、离子液体中溶解性差,这就限制了由其催化引发的ROMP反应在极性溶剂中的应用。根据分子设计,本论文合成了离子液体负载的钌催化剂,并考察了其在离子液体中对极性环烯烃单体的聚合情况。论文首先合成了含离子液体结构的吡啶配体1,2-二甲基-3-己氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体,并通过红外IR、H NMR、C NMR、质谱(MS)、元素分析等现代分析测试手段对合成的化合物及配体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。然后通过两步法,将合成的吡啶配体与Grubbs第二代催化剂配位,得到离子液体负载的钌化合物(催化剂与配体的混合物)。并通过H NMR、CNMR、对合成的催化剂进行了表征,在H NMR谱图中,钌亚苯基上的氢的振动由原来第二代催化剂的19.2 ppm移至18.6 ppm,表明钌已经与吡啶配位;通过电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP)测定,计算出了混合物中的纯的钌催化剂的含量为36.2%。本文合成的含离子液体取代吡啶配体的钌催化剂可以溶解在离子液体、甲醇、丙酮、四氢呋喃和CHCl中,解决了Grubbs催化剂在离子液体中不溶解,无法完成单体在纯离子液体环境中聚合的问题,实现了在纯的离子液体中的ROMP。考察了钌催化剂对含极性官能团单体5-羟基环辛烯单体的ROMP,发现在离子液体[BMIm]BF中聚合可以顺利进行,且转化率高达85.3%;所得聚合物的分子量与理论分子量基本一致,同时还考察了5-羟基环辛烯在离子液体中的聚合行为和反应动力学一般规律。说明离子液体负载的催化剂较不含离子液体的吡啶配位的催化剂催化效率有所提高,同时也证明咪唑环上2-位不含甲基的离子液体不会造成对Grubbs催化剂的毒害,不妨碍其ROMP活性。

关键词：开环易位聚合吡啶配体离子液体负载钌催化剂极性单体反应动力学

后过渡金属催化剂在烯烃聚合以及共聚反应中的应用

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

后过渡金属催化剂在烯烃聚合以及共聚反应中的应用

2015年全国高分子学术论文报告会

作者：陈昶乐中国科技大学中科院软物质化学重点实验室

目前,在烯烃催化聚合领域的最大的挑战之一是极性单体的催化聚合,或者极性单体于非极性烯烃的共聚。极性单体,像丙烯酸甲酯、乙烯醚等,能极大的改进烯烃聚合物的物理以及化学性质。通过金属催化剂聚合极性单体非常困难,因为极性单体及其容易毒化催化剂。在20世纪90年代,Brookhart教授用二亚胺钯催化剂成功的将丙烯酸酯与乙烯共聚合成共聚物。但是该体系活性很低、催化剂热稳定性很低。并且,所制备的聚乙烯以及共聚物的分子量很低、支化度很高、微结构无规,为油状液体。这极大的限制了这一类催化剂体系的应用前景。在本次报告中,我会讨论本课题组近期在改进二亚胺钯催化剂体系中的一些工作。通过对配体的调节,我们可以极大的提高这一个催化剂体系的活性、热稳定性。并且我们可以极大的提高所制备的聚乙烯以及共聚物的分子量、降低其支化度,从而得到半结晶型的固体材料。同时,本次报告也会涉及我们在设计并且制备其它新型的烯烃聚合催化剂体系中的一些工作。

关键词：聚烯烃催化剂极性单体

负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯与不饱和芳香酯的共聚研究

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯与不饱和芳香酯的共聚研究

作者：李丹浙江大学

学位级别：硕士

聚烯烃的功能化一直以来是学术界和工业界研究的热点之一。目前,功能化聚烯烃的合成方法主要有三种：后功能化法、反应性聚烯烃中间体法和直接共聚法。其中,直接共聚法是最简单有效的方法,它最大的难点是极性单体中的极性官能团比烯烃... 详细信息

聚烯烃的功能化一直以来是学术界和工业界研究的热点之一。目前,功能化聚烯烃的合成方法主要有三种：后功能化法、反应性聚烯烃中间体法和直接共聚法。其中,直接共聚法是最简单有效的方法,它最大的难点是极性单体中的极性官能团比烯烃双键更容易与催化剂的活性中心配位,使催化活性降低,甚至完全失活。本文设计和合成了10-十一烯酸-2,6-二异丙基苯酯（DIPPU）和10-十一烯酸-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酯（DTBMPU）两种大位阻的长链不饱和芳香酯,并直接应用于与丙烯的共聚反应。结果表明,在负载型Ziegler-Natta催化剂TiCl4/MgCl2/AlEt3体系下,综合利用电子效应和位阻效应对极性官能团进行屏蔽,可以有效实现极性单体与丙烯的共聚。聚合反应活性随极性单体浓度的增加而降低,但降低幅度较小。与DIPPU相比,DTBMPU的位阻效应较大,共聚活性较高。在此基础上,本文设计合成了第三种极性单体2,4,6-三异丙基-10-十一烯酯（UTIPB）,并考察了它与丙烯共聚反应。结果表明,在负载型Ziegler-Natta催化剂TiCl4/MgCl2/AEt3体系下,UTIPB也能很好的与丙烯共聚,共聚活性介于DIPPU和DTBMPU之间。论文进一步考察了反应温度等对共聚反应的影响。研究发现,随着反应温度升高,共聚活性略微降低,共单体插入率成倍增长。同时,本论文还重点讨论了极性单体对聚合体系的影响。通过合成与DIPPU、 DTBMPU和UTIPB具有相同官能团的饱和极性化合物（H-DIPPU、H-DTBMPU、 DIPPA和DTBMPA）,考察了它们对丙烯-十二烯共聚体系的影响。研究发现,该类化合物使丙烯与十二烯共聚的活性降低,共聚物相对分子量增大、分子量分布变窄、等规度升高、共单体插入率降低、熔点下降幅度减小,与“外给电子体”的作用一致。这表明这四种含极性基团的化合物起到了外给电子体的作用。同时,与丙烯均聚和丙烯-十二烯共聚相比,DIPPU和DTBMPU与丙烯共聚时,聚合活性降低、聚合物的相对分子量增大、分子量分布变窄、等规度升高、共单体插入率降低和熔点下降幅度减小。综上表明,极性单体在聚合体系内起到可聚合单体和外给电子体的双重作用。

关键词：极性单体丙烯负载型Ziegler-Natta催化剂共聚