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杂芳基乙烯光化学性质研究

有机化学 2003年第Z1期23卷 237-页

作者：张文勤庄俊鹏张西慧张志明郑艳王淑丽王勤耕天津大学化学系天津300072 天津大学化学系天津300072 天津大学化学系天津300072 天津大学化学系天津300072 天津大学化学系天津300072 天津大学化学系天津300072 天津大学化学系天津300072

　　研究了一系列含氮杂芳基乙烯在长波紫外光照射下的光环加成反应和相应的四芳基环丁烷的结构及其在短波紫外光照射下的光解反应.……

关键词：杂芳基乙烯紫外光照射环加成反应光解反应环丁烷结构短波长波

带有四个不同芳基的环丁烷的合成、结构及光化学性质

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高等学校化学学报 2004年第4期25卷 659-662页

作者：庄俊鹏张文勤天津大学化学系天津300072

通过不同杂芳基乙烯分子间的交叉光二聚反应在硫酸溶液中和中压汞灯照射下 ,合成了 4种含 7个不同取代芳基的环丁烷衍生物 .用紫外和红外光谱及1H和 13 C

关键词：芳基环丁烷合成结构光化学性质顺式头尾相对型二聚体交叉光二聚反应杂芳基乙烯苯并噁唑

苯乙烯基氮氧杂芳烃间的交叉光二聚反应(英文)

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物理化学学报 2004年第2期20卷 173-177页

作者：庄俊鹏张文勤天津大学化学系天津300072

用中压汞灯(λ>300nm)照射4-苯乙烯基吡啶、2-苯乙烯基苯并口恶唑和5-苯基-2-苯乙烯基口恶唑三种杂芳基乙烯单体中任意两种的硫酸水溶液,得到三种交叉二聚体.用高效液相色谱跟踪研究了交叉光二聚反应,发现每组反应生成三种光二聚体,其... 详细信息

用中压汞灯(λ>300nm)照射4-苯乙烯基吡啶、2-苯乙烯基苯并口恶唑和5-苯基-2-苯乙烯基口恶唑三种杂芳基乙烯单体中任意两种的硫酸水溶液,得到三种交叉二聚体.用高效液相色谱跟踪研究了交叉光二聚反应,发现每组反应生成三种光二聚体,其中二种为单体自身的光二聚体,而另外一种是两种不同单体的交叉光二聚体.交叉二聚体通过柱色谱分离得到,其顺式头对尾结构经紫外、红外、氢谱、碳谱和元素分析确定.用紫外光谱和高效液相色谱跟踪研究了交叉光二聚体的稀溶液在低压汞灯(λmax=254nm)照射下的光解反应.研究发现交叉二聚体能够彻底发生光解,首先生成原来的反式单体,所生成的反式单体容易发生异构化而生成顺式单体,最终建立起反顺异构化平衡.

关键词：苯乙烯基氮氧杂芳烃交叉光二聚反应光解反应反式单体顺式单体异构化杂芳基乙烯交叉光二聚体

可裂解型光功能二元体的合成及其光化学性质研究

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可裂解型光功能二元体的合成及其光化学性质研究

作者：牛俊宇北京化工大学

学位级别：硕士

本文以4-甲基吡啶和2-甲基苯并噁唑与4-羟基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛为起始原料,合成了两种带有羟基取代基的杂芳基乙烯类化合物,分别为1-(1-羟基-4-苯基)-2-(4-吡啶基)乙烯(Py)和1-(1-羟基-4苯基)-2-(2-苯并恶唑基)乙烯(Bz)。在酸性水... 详细信息

本文以4-甲基吡啶和2-甲基苯并噁唑与4-羟基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛为起始原料,合成了两种带有羟基取代基的杂芳基乙烯类化合物,分别为1-(1-羟基-4-苯基)-2-(4-吡啶基)乙烯(Py)和1-(1-羟基-4苯基)-2-(2-苯并恶唑基)乙烯(Bz)。在酸性水溶液中,在中压汞灯照射下进行了[2+2]环加成反应,合成了2种环丁烷结构的光二聚体(Py2)和(Bz2)。本文又合成了2种荧光分子花二酰亚胺衍生物(Pi)和卟啉衍生物(Po),以共价键方式连接到杂芳基乙烯单体和杂芳基乙烯光二聚体,生成7种光功能体,分别是Pi-Py, Pi-Bz, Pi-Py2, Pi-Bz2, Po-Bz, Po-Bz2 和 Po-Bz2-BrPi。对它们分别用1HNMR和MS进行了详细的结构表征。其中Po-Bz2-BrPi在紫外光照下,可以发生光致裂解反应。分别测定了7种光功能体和裂解的Po-Bz2-BrPi的溶液的紫外光谱,研究了它们的光化学性质。本文还合成了6种杂芳基乙炔类化合物的光二聚体,分别是2-(1-苯基)-1,3-二(2或4-吡啶基)萘衍生物光二聚体,研究了二聚体在有机溶剂中的光致转位反应,得到1种转位产物,3-(1-苯基)-1,2-二(4-吡啶基)萘。以苝酐、二溴花酐和四氯苝酐为原料,合成了7种多种官能团取代的苝二酰亚胺衍生物。优化了所合成的苝二酰亚胺分子在基态时的稳定结构,之后采用密度泛函的B3LYP理论方法,采用6-31+g(d,p)基组,计算了这些化合物的紫外吸收光谱,并与实验测量的结果进行了对比,研究了取代基对于花二酰亚胺类衍生物紫外吸收的影响。

关键词：杂芳基乙烯 [2+2]环加成苝二酰亚胺卟啉光裂解

四芳基环丁烷连接的苝—卟啉二元体和卟啉聚集体的合成和表征

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四芳基环丁烷连接的苝—卟啉二元体和卟啉聚集体的合成和表征

作者： Dilawar Khan 北京化工大学

学位级别：硕士

卟啉由于其独特的光物理和电化学性质和卟啉分子中的空腔与不同金属离子配位会改变其原有的光物理和电化学性质而备受关注。卟啉独特的性质包含高光致发光、强光稳定性、高的荧光的量子产率和良好的吸光性。苝也用作电子受体,因为它们... 详细信息

卟啉由于其独特的光物理和电化学性质和卟啉分子中的空腔与不同金属离子配位会改变其原有的光物理和电化学性质而备受关注。卟啉独特的性质包含高光致发光、强光稳定性、高的荧光的量子产率和良好的吸光性。苝也用作电子受体,因为它们具有较低的LUMO和卟啉-苝二聚体较小的蚀变能。本论文重点研究了合成通过杂芳基乙烯和其光二聚体连接苝和卟啉发色团,以及卟啉和苯乙烯基吡啶光二聚体的自组装。新设计的苝-卟啉二聚体是由可光裂解的杂芳基乙烯的光二聚体连接的。在短波长紫外地照射下(254 nm),光二聚体将快速裂解成两个单体。这种光反应可以被设计为触发器,将二聚体裂解成独立的苝和卟啉部分。两个发色团之间的相互作用将从分子内相互作用转变为分子间相互作用,这使得被卟啉淬灭的苝的荧光得到了恢复。本研究中合成了三种二元体,分别是,(1).苝-二聚体-苝,(2).卟啉-二聚体-苝,和(3).卟啉-二聚体-卟啉二元体。使用1H NMR和13C NMR对这些化合物进行了表征。基于以上这些生色团,通过四芳基环丁烷相互连接合成了功能二元体,研究了它们的光化学性质,如紫外-可见吸收光谱和荧光。另一方面,我们还设计了基于卟啉的自组装单体和光二聚体,其中两个未报道。1,2-二(4-甲酰基)-3,4-(4-吡啶基)环丁烷和1,3-二(4-甲酰基)-2,4-(4-吡啶基)环丁烷两种异构体均在HC1溶液中,通过300 W中压汞灯的照射下合成。对于这些未报道的光二聚体,通过1H NMR,13C NMR,IR和HRMS充分表征了其结构。对溴苯乙烯基吡啶和对氯苯乙烯基吡啶的头对尾的光二聚体是在酸性水溶液中通过光化学的方法合成的。由于吡啶环在酸性水溶液中质子化,从而溶解在水中。苯环是富电子的基团,而质子化的吡啶环是缺电子的。在酸性水溶液中,两分子单体由于相互的吸引作用,以头尾相对形式靠近,然后在光照的条件下,得到了光二聚体。我们研究了光二聚体与锌卟啉是之间的配位的相互作用,如1,3-双(4-氯苯基)-2,4-双(4-吡啶基)环丁烷,1,3-双(4-溴苯基)-2,4-双(4-吡啶基)环丁烷在1H NMR光谱下研究了配位相互作用。吡啶环2,6-位的质子的化学位移从8.44 ppm迁移到4.00 ppm和4.90 ppm证实了四丁氧基苯基锌卟啉与1,3-双(4-氯苯基)-2,4-双(4-吡啶基)环丁烷之间的强配位相互作用。1,3-双(4-溴苯基)-2,4-双(4-吡啶基)环丁烷与四丁氧基苯基锌卟啉的光二聚体的作用显示了相类似的结果。

关键词：苝-卟啉二元体四芳基环丁烷四丁氧基苯基锌卟啉杂芳基乙烯光二聚反应

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杂芳基环丁烷的合成与结构表征

合成化学 1997年第A10期5卷 750-750页

作者：张志明郑艳天津大学化学系

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C．A．染料文摘（146：5）

上海染料 2013年第6期41卷 54-54页

作者：赵金榜(译)

146：102304c 染料中的光致变色 Khare，RupeshA等（UICT，印度孟买）Asian Dyer，2006，3（1）：31．34（英文）一篇有关光致变色螺吡喃、螺嗯嗪、俘精酸酐对称性和不对称性二杂芳基乙烯和噬菌调理素在光学数据贮存、全息记录材料、光... 详细信息

146：102304c 染料中的光致变色 Khare，RupeshA等（UICT，印度孟买）Asian Dyer，2006，3（1）：31．34（英文）一篇有关光致变色螺吡喃、螺嗯嗪、俘精酸酐对称性和不对称性二杂芳基乙烯和噬菌调理素在光学数据贮存、全息记录材料、光学开关、滤色片和光纤中使用及有10篇参考文献的评论。

关键词：染料文摘全息记录材料光致变色不对称性光学开关噬菌调理素杂芳基乙烯

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C．A．染料文摘（146：8）

上海染料 2014年第3期42卷 69-69页

作者：赵金榜

146：102323h 光致变色的带全氟环戊烯桥的1，2-二杂芳基乙烯：合成和光谱、动力学研究Yarovenko V N等（俄罗斯莫斯科俄罗斯科学院ND捷林斯基有机化学研究所）Russian ChemicalBulletin, 2005, 54 （12）- 2790-273（英文）进行适用于... 详细信息

146：102323h 光致变色的带全氟环戊烯桥的1，2-二杂芳基乙烯：合成和光谱、动力学研究Yarovenko V N等（俄罗斯莫斯科俄罗斯科学院ND捷林斯基有机化学研究所）Russian ChemicalBulletin, 2005, 54 （12）- 2790-273（英文）进行适用于光存储用光致变色记录介质之光敏组成的一些取代1,2-二噻吩全氟环戊烯和1，2-二双（苯并[b]噻吩）全氟环戊烯类的光谱和动力学研究。将硝基引入到苯并噻吩基上能剧烈降低光降解和增加这些光敏物的耐疲劳性。

关键词：俄罗斯科学院文摘染料光致变色杂芳基乙烯化学研究所噻吩基记录介质