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悬浮床渣油加氢未转化油的加工利用

炼油技术与工程 2015年第5期45卷 13-16页

作者：刘建锟杨涛蒋立敬贾永忠中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院辽宁省抚顺市113001

悬浮床渣油加氢具有原料适应性广、操作简便、不存在堵塞等优点,近年来成为很多石油公司大力开发的热点。但亦存在易结焦、催化剂的有效分散性差等问题。由于未转化油集中了绝大部分原料中金属、缩合产物和催化剂,其金属含量和残炭值很... 详细信息

悬浮床渣油加氢具有原料适应性广、操作简便、不存在堵塞等优点,近年来成为很多石油公司大力开发的热点。但亦存在易结焦、催化剂的有效分散性差等问题。由于未转化油集中了绝大部分原料中金属、缩合产物和催化剂,其金属含量和残炭值很高,二次加工性能差,很难得到利用,从而限制了悬浮床加氢的广泛应用。现有未转化油的利用手段,主要有焦化、制备水泥、调合沥青、从未转化油中提取或回收金属等。探寻未转化油的应用,最根本的目的是实现渣油全部转化。首先确保未转化油性质稳定,以减少其产量和收率。二是将未转化油作为焦化原料,降低现有焦化加工能力和负荷,解决轻油收率低、环保、经济效益差等问题,提高总轻油收率和经济效益。三是将悬浮床与溶剂脱沥青工艺联合,利用溶剂脱沥青脱除未转化油中难以转化的部分,使之可加工更劣质的减压渣油,提高渣油总转化率及中间馏分油收率。

关键词：悬浮床未转化油利用

浆态床加氢裂化未转化油的二次裂化反应性能研究

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浆态床加氢裂化未转化油的二次裂化反应性能研究

作者：刘子成中国石油大学(北京)

学位级别：硕士

随着原油重质化劣质化和环保要求的不断提高,劣质重油、渣油需要进行进一步的高效处理。浆态床加氢裂化工艺因具有原料适应性强、转化率高等特点而成为当前重要的研究方向,然而目前对浆态床加氢裂化未转化油利用的研究仍然不够深入,未... 详细信息

随着原油重质化劣质化和环保要求的不断提高,劣质重油、渣油需要进行进一步的高效处理。浆态床加氢裂化工艺因具有原料适应性强、转化率高等特点而成为当前重要的研究方向,然而目前对浆态床加氢裂化未转化油利用的研究仍然不够深入,未转化油的合理利用限制了浆态床的大规模推广。本文重点研究了浆态床加氢裂化未转化油的二次加工性能,同时对未转化油中剩余催化剂的活性水平以及影响进行了研究。在此基础上,考察了尾油循环反应的可行性及其反应规律,对渣油的深度转化性能以及沥青质在深度转化过程中组成结构的变化进行了探究。本文主要以高硫混合油浆态床加氢裂化未转化油为原料,考察了不同工艺条件对未转化油二次转化性能的影响。研究结果表明,反应温度与反应时间仍然对未转化油二次转化影响最为显著,未转化油的二次转化仍遵循临氢热裂化反应机理。未转化油的最佳工艺条件为反应时间在3 h,反应温度在430～440℃,操作压力在14～16 MPa以及催化剂加入量为200～300 ppm,此时未转化油具有较低的甲苯不溶物收率以及较好的杂质脱除效果,尾油转化率>38.85%,未转化尾油仍具有良好的加氢裂化性能。但不同种类未转化油的二次转化性能存在一定的差异,未转化油的转化率与其主要结构参数存在紧密的联系,在一定范围内,转化率随着芳香碳分率的增加而降低,烷基碳分率的相对含量较高时转化率更高。未转化油中芳香碳分率较高时,较高温度易使得沥青质等大分子不断缩合生焦。未转化油中的Mo金属以及固体颗粒物中包裹的催化剂仍然具有一定的加氢催化活性和抑焦性能,但固体颗粒物的存在会产生一定的负效应,二次转化时未转化油中固体颗粒物的含量不宜超过0.62%,过多的固体颗粒物的加入促进热裂化反应的同时也会促进焦炭的沉积。相比于新鲜催化剂,固体颗粒物中的催化剂仍然具有31.67%的催化活性,良好的性能为尾油循环提供了可能。研究结果表明,将500VR的高馏程尾油进行循环时,循环比例不宜过大,确定了新鲜原料与尾油比例为1:1时为其最佳的循环比例,此时反应体系的甲苯不溶物收率较低,循环收率较高。在相同的反应条件下,随着尾油馏程的增加,转化率不断增加,500VR二次裂化反应的转化率达到了49.54%,相对于360AR增幅10.52%。结合不同未转化尾油单独反应,通过对不同馏程尾油循环反应可行性进行探究,确定尾油馏分在460℃以上进行循环时性能更加优异。通过对高硫混合油的深度转化性能进行探究,渣油不同转化深度下的转化性能存在一定的差异,转化率由一次反应的62.62%降至三次反应后的25.79%,但三次反应后的总转化率达到了85.66%,三次反应后的加氢裂化尾油的沥青质含量高达15.43%,残炭值高达38.87%,此时渣油已进行了充分转化,再次加工性能较差,不利于进行循环反应。随着反应深度的增加,沥青质H/C不断降低,沥青质烷基侧链在不断发生断链反应,但与芳香环连接的甲基难以脱除,三次转化生成的次生沥青质As-3逐渐变成最难转化的稠环芳烃结构。沥青质的表面完全发生破碎,芳香片层堆积更加紧密,渣油的深度转化并未使得沥青质裂化为更多的轻质产物,次生沥青质主要以芳香性极高的焦炭前驱物存在,渣油的深度转化使得沥青质更倾向于缩合生焦。

关键词：浆态床加氢裂化未转化油尾油循环沥青质生焦

渣油加氢裂化未转化油蒸汽发生器传热计算及操作优化

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石油化工设计 2021年第3期38卷 14-18,I0001页

作者：杨玖坡中国石化工程建设有限公司北京100101

渣油加氢裂化未转化油在温度或流速降低时易发生聚结和沉积而导致换热器堵塞。通过对螺旋板蒸汽发生器进行传热计算,探究工艺参数对油侧出口温度和流速的影响效果。结果表明:螺旋板蒸汽发生器的总传热系数受油侧传热系数的限制;未转化... 详细信息

渣油加氢裂化未转化油在温度或流速降低时易发生聚结和沉积而导致换热器堵塞。通过对螺旋板蒸汽发生器进行传热计算,探究工艺参数对油侧出口温度和流速的影响效果。结果表明:螺旋板蒸汽发生器的总传热系数受油侧传热系数的限制;未转化油的出口温度和流速随换热面积余量增大而降低,而随污垢热阻、热负荷、水侧操作压力的增大而提高,在实际操作中可通过水侧压力进行有效调节。

关键词：渣油加氢裂化未转化油螺旋板蒸汽发生器操作优化

沸腾床渣油加氢裂化未转化油利用路线的经济性研究

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当代石油石化 2022年第12期30卷 34-38页

作者：林韩韩魏永治刘灵丽中国石化集团经济技术研究院有限公司北京100029

通过炼化总流程模拟,对比了溶剂脱沥青、催化裂化、延迟焦化3条沸腾床渣油加氢裂化未转化油利用路线的经济性,并考察了沸腾床渣油加氢裂化进料渣油比例、低硫船用燃料油价格等因素的影响。结果表明,从未转化油流向看,在3条路线中未转化... 详细信息

通过炼化总流程模拟,对比了溶剂脱沥青、催化裂化、延迟焦化3条沸腾床渣油加氢裂化未转化油利用路线的经济性,并考察了沸腾床渣油加氢裂化进料渣油比例、低硫船用燃料油价格等因素的影响。结果表明,从未转化油流向看,在3条路线中未转化油优先选择溶剂脱沥青路线。从总流程经济性考虑,当沸腾床渣油加氢裂化进料渣油比例较低且低硫船用燃料油价格较高时,催化裂化路线因公用工程费用较低而略有优势,但催化裂化装置对未转化油加工能力有限,约55%未转化油用于调和低硫船用燃料油。当低硫船用燃料油价格倒挂时,未转化油直接进入装置加工的比例增加,采用溶剂脱沥青路线更具竞争力。

关键词：沸腾床渣油加氢裂化未转化油经济性

掺炼沸腾床加氢未转化油对焦化产品及性质影响

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当代化工 2016年第4期45卷 697-699页

作者：初人庆郭丹刘继华宋永一乔凯杨涛中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院辽宁抚顺113001

在中型延迟焦化试验装置上考察了减压渣油掺炼沸腾床加氢未转化油后,焦化产品分布及产品性质变化情况,结果表明:VR经沸腾床加氢处理后的未转化油馏分中,胶质含量大幅降低,饱和分含量明显提高,焦化原料性质有所改善;在相同的焦化试验条件... 详细信息

在中型延迟焦化试验装置上考察了减压渣油掺炼沸腾床加氢未转化油后,焦化产品分布及产品性质变化情况,结果表明:VR经沸腾床加氢处理后的未转化油馏分中,胶质含量大幅降低,饱和分含量明显提高,焦化原料性质有所改善;在相同的焦化试验条件下,随着未转化油掺炼比例提高,干气、液化气、汽油产率提高,柴油、重油及焦炭产率降低,产品分布有所改善。

关键词：延迟焦化沸腾床未转化油掺炼

沸腾床渣油加氢未转化油电场净化防结焦技术研究

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石油炼制与化工 2023年第12期54卷 20-25页

作者：蒋兴家王雪李立权赵颖中石化炼化工程(集团)股份有限公司洛阳技术研发中心河南洛阳471003 中石化广州工程有限公司

沸腾床渣油加氢未转化油中富含沥青质和甲苯不溶物的重质不稳定组分是影响未转化油二次加工性能的重要因素。基于这些组分的极性和带电特性,提出施加电场进行脱除的方法,并以未转化油为原料,考察了温度、时间、电压对脱除效果的影响。... 详细信息

沸腾床渣油加氢未转化油中富含沥青质和甲苯不溶物的重质不稳定组分是影响未转化油二次加工性能的重要因素。基于这些组分的极性和带电特性,提出施加电场进行脱除的方法,并以未转化油为原料,考察了温度、时间、电压对脱除效果的影响。结果表明:在电场作用下,提高温度和电压、延长时间有利于不稳定组分的脱除;温度、电压越高,不稳定组分中正庚烷不溶物和甲苯不溶物含量越高,净化油中甲苯不溶物越少。在试验条件下,不稳定组分最大析出率为1.4%左右;净化油中甲苯不溶物脱除率最大为96.32%;不稳定组分中正庚烷不溶物质量分数最高为54.66%、甲苯不溶物质量分数最高为51.55%;电场处理对未转化油的族组成影响不大。不稳定组分的脱除能够大幅缓解未转化油的结焦倾向。

关键词：电场沸腾床未转化油结焦沥青质焦粉

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渣油加氢裂化未转化油气化制氢经济性研究

炼油技术与工程 2020年第1期50卷 57-59页

作者：王金兰赵建炜李刚郭杰中石化广州工程有限公司广东省广州市510620

对渣油加氢裂化未转化油作为气化制氢原料进行了深入研究,研究结果表明,采用重油气化技术,按目前市场价(不含税)700元/t计,氢气成本为0.657元/m^3,比同期天然气2.5元/m^3价格下的制氢成本1.117元/m^3低0.460元/m^3,按照供氢120 dam^3/h... 详细信息

对渣油加氢裂化未转化油作为气化制氢原料进行了深入研究,研究结果表明,采用重油气化技术,按目前市场价(不含税)700元/t计,氢气成本为0.657元/m^3,比同期天然气2.5元/m^3价格下的制氢成本1.117元/m^3低0.460元/m^3,按照供氢120 dam^3/h计,每年可节约氢气成本46304万元。渣油气化制氢一方面可为全厂提供低成本氢气,另一方面可解决渣油加氢裂化未转化油出厂难的问题,对现有企业炼油结构调整和新建炼化一体化项目方案规划有一定的指导和借鉴意义。

关键词：渣油加氢裂化未转化油气化制氢经济性敏感性分析

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高温煤焦油加氢生产燃料油的工艺调整

广东化工 2010年第6期37卷 55-56页

作者：李毓良杨国祥七台河宝泰隆煤化工股份有限公司黑龙江七台河154600

高温煤焦油加氢生产燃料油的条件苛刻,工艺复杂,操作难度大。文章介绍了黑龙江省七台河宝泰隆煤化工有限责任公司通过调整生产工艺路线,增加部分未转化油入加氢精制,降低加氢精制的操作难度,提高加氢裂化的稳定性,达到降低加氢精制和加... 详细信息

高温煤焦油加氢生产燃料油的条件苛刻,工艺复杂,操作难度大。文章介绍了黑龙江省七台河宝泰隆煤化工有限责任公司通过调整生产工艺路线,增加部分未转化油入加氢精制,降低加氢精制的操作难度,提高加氢裂化的稳定性,达到降低加氢精制和加氢裂化在生产工程中相互制约和相互影响的目的,使整套装置的安全性和稳定性得到提高。

关键词：加氢未转化油工艺

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沸腾床加氢过程重油分子结构变化规律

石化技术与应用 2021年第1期39卷 8-13页

作者：仝玉军杨涛葛海龙孟兆会刘玲中国石化大连石油化工研究院辽宁大连116100

考察了沸腾床加氢过程中,渣油转化率对杂质脱除率和未转化油(UCO)性质及其分子结构的影响,并探讨了加氢过程中重油分子结构的变化规律。结果表明:渣油转化率增加,UCO中杂质(硫、氮、金属)脱除率增加,密度、残炭值、氮质量分数升高,硫质... 详细信息

考察了沸腾床加氢过程中,渣油转化率对杂质脱除率和未转化油(UCO)性质及其分子结构的影响,并探讨了加氢过程中重油分子结构的变化规律。结果表明:渣油转化率增加,UCO中杂质(硫、氮、金属)脱除率增加,密度、残炭值、氮质量分数升高,硫质量分数和含金属量降低;胶质沥青质转化率与渣油转化率呈现良好的线性关系,随着渣油转化率增大,胶质沥青质中芳香缩合度增加,侧链个数变少,平均链长变短,平均分子质量降低;在高转化率下,胶质沥青质平均分子结构基本是芳香环系结构。

关键词：沸腾床渣油加氢转化率未转化油结构参数