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聚丁烯树脂结晶行为研究进展

高分子材料科学与工程 2023年第5期39卷 164-172页

作者：晏一楠温变英北京工商大学化学与材料工程学院北京100048

聚丁烯(PB)树脂因多晶型及结晶过程中缓慢发生的多态化晶体结构转变特征在聚烯烃中独树一帜,如何加速其从较不稳定的晶型Ⅱ向稳定的晶型Ⅰ转变是PB树脂工业化应用中亟待解决的一个问题。文中归纳了PB的晶体类型和结构,介绍了描述PB晶型... 详细信息

聚丁烯(PB)树脂因多晶型及结晶过程中缓慢发生的多态化晶体结构转变特征在聚烯烃中独树一帜,如何加速其从较不稳定的晶型Ⅱ向稳定的晶型Ⅰ转变是PB树脂工业化应用中亟待解决的一个问题。文中归纳了PB的晶体类型和结构,介绍了描述PB晶型转变行为的固-固转变理论、内应力诱导转变和系带分子链理论等3种理论;分析了影响PB晶型转变速率的内在和外在因素。最后,对PB树脂结晶行为未来可能的研究方向提出了建议。

关键词：聚丁烯晶体结构晶型转变

氟铝掺杂对C_(2)S晶型转变及平衡物相组成的影响

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功能材料 2023年第5期54卷 5230-5236页

作者：郝帅罗果萍卢元元柴轶凡安胜利张博康内蒙古科技大学材料与冶金学院内蒙古包头014010

为了探明CaF_(2)单掺及CaF_(2)和Al_(2)O_(3)复掺对C_(2)S晶型转变及平衡物相组成的影响规律,使用FactSage7.1热力学软件对不同温度下平衡物相组成进行分析,采用X射线衍射仪(XRD)对CaF_(2)单掺及CaF_(2)和Al_(2)O_(3)复掺的C_(2)S焙烧... 详细信息

为了探明CaF_(2)单掺及CaF_(2)和Al_(2)O_(3)复掺对C_(2)S晶型转变及平衡物相组成的影响规律,使用FactSage7.1热力学软件对不同温度下平衡物相组成进行分析,采用X射线衍射仪(XRD)对CaF_(2)单掺及CaF_(2)和Al_(2)O_(3)复掺的C_(2)S焙烧试样的主要矿物组成进行检测。研究表明,CaF_(2)的掺杂对C_(2)S晶型由β-C_(2)S向γ-C_(2)S转变有抑制作用,CaF_(2)的掺杂量超过2.5%时,抑制效果明显。Al_(2)O_(3)和3%CaF_(2)复掺C_(2)S试样,既能改善试样高温环境下的动力学条件,促进CaF_(2)向C_(2)S中固溶,抑制C_(2)S晶型的转变;又能降低物相中游离氧化钙(f-CaO)含量,提高试样安定性;同时,生成的CaAl_(2)O_(4)物相,具有纳米晶须,在铝酸盐水泥中具有较好的桥接作用,有助于增强浇注料的韧性和抗拉强度,而生成的钙铝黄长石(Ca_(2)Al_(2)SiO_(7),简写C_(2)AS)可作为玻璃及陶瓷的主要原料使用。热力学分析表明,C_(2)S开始合成温度为840℃,Al_(2)O_(3)的掺杂能够提高C_(2)S的合成稳定温度,促进C_(2)AS的生成;并且明确了C_(2)AS物相和2-C_(2)S-CaF_(2)物相稳定存在温度范围,分别为700~1420℃和700~830℃。

关键词：晶型转变物相组成 X射线衍射仪热力学计算安定性

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CL-20@PCHA复合粒子的制备及性能

含能材料 2024年

作者：文艺蒙茆俊卿马宋雨辰狄阳刘涛刘杰南京理工大学国家超细粉体工程技术研究中心

多晶型六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)在推进剂体系中因与添加剂接触或环境条件(温度或压力)改变，晶型易发生转变形成混合晶型，导致推进剂结构损伤，性能降低。为阻止溶剂与CL-20的接触，抑制CL-20晶型转变，研究将基于己二胺(HMDA)与... 详细信息

多晶型六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)在推进剂体系中因与添加剂接触或环境条件(温度或压力)改变，晶型易发生转变形成混合晶型，导致推进剂结构损伤，性能降低。为阻止溶剂与CL-20的接触，抑制CL-20晶型转变，研究将基于己二胺(HMDA)与邻苯二酚(CCh)氧化自聚合反应生成聚酚胺(PCHA)薄膜，采用水悬浮法在温和的条件下对CL-20炸药晶体进行表面修饰，通过扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、拉曼光谱仪(RAMAN)、X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)等对表面改性颗粒的形貌结构、包覆物含量、热稳定性及其在乙二醇溶液中的稳定性进行研究。结果表明，HMDA与CCh在温和条件下可对CL-20晶体表面进行修饰，并形成一层致密的PCHA包覆层；溶解称重法和高效液相色谱法(HPLC)测得PCHA包覆物含量约为1%;PCHA包覆将晶型转变温度和热分解温度分别提升了16℃和7℃，通过Kissinger法计算不同升温速率下的热分解活化能Ea发现CL-20@PCHA的活化能较CL-20提高了约8 kJ·mol-1，热稳定性得到较大提升；XRD测试结果表明PCHA薄膜可以有效阻隔溶剂与CL-20的接触，减缓CL-20在溶剂中的溶解速率，可有效抑制CL-20的晶型转变。

关键词：聚酚胺(PCHA) 六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20) 晶型转变热稳定性

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聚丙烯对聚丁烯-1晶型Ⅱ-Ⅰ转变的影响

高分子通报 2024年第3期37卷 368-376页

作者：闫相杰马亚萍赵远进刘晨光贺爱华山东省烯烃催化与聚合重点实验室橡塑材料与工程教育部重点实验室青岛科技大学高分子科学与工程学院青岛266042

等规聚丁烯-1 (PB)晶型Ⅱ-Ⅰ转变与晶型调控影响着其加工成型周期及性能,因此PB晶型Ⅱ-Ⅰ转变一直是研究的热点。PB/等规聚丙烯(PP)共混物作为典型的结晶/结晶聚合物共混体系,其组分含量、结晶温度对其聚集态结构产生重要影响,进而影响P... 详细信息

等规聚丁烯-1 (PB)晶型Ⅱ-Ⅰ转变与晶型调控影响着其加工成型周期及性能,因此PB晶型Ⅱ-Ⅰ转变一直是研究的热点。PB/等规聚丙烯(PP)共混物作为典型的结晶/结晶聚合物共混体系,其组分含量、结晶温度对其聚集态结构产生重要影响,进而影响PB的晶型转变。本文研究了PB/PP共混体系中PP组分含量对PB晶型Ⅰ成核及晶型Ⅱ-Ⅰ转变的影响。采用广角X射线衍射仪(WAXD)、差示扫描量热仪(DSC)、小角X射线散射仪(SAXS)和偏光显微镜(POM)观察PB/PP共混物的结晶形貌及晶型Ⅱ的晶体结构,原位观察不同含量的PP对PB晶型Ⅱ-Ⅰ转变过程的影响。研究发现,低含量PP(≤20wt%)的加入,共混物中PB晶型Ⅰ成核及晶型Ⅱ-Ⅰ转变速率随PP含量增加而增加;而当PP含量≥25wt%,共混物中PB晶型Ⅰ成核及晶型Ⅱ-Ⅰ转变速率随PP含量增加而逐渐降低。当PP含量为20wt%时,PB/PP共混物中PB晶型Ⅰ成核最多,晶型Ⅱ-Ⅰ转变最快,晶型Ⅰ结晶度最高。进一步探讨了PB/PP共混物中PP的含量对PB晶型Ⅱ-Ⅰ转变影响的内在机制。

关键词：聚丁烯-1 聚丙烯共混片晶厚度晶型转变

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聚丙烯对聚丁烯-1晶型II-I转变的影响

高分子通报 2024年

作者：闫相杰马亚萍赵远进刘晨光贺爱华山东省烯烃催化与聚合重点实验室橡塑材料与工程教育部重点实验室青岛科技大学高分子科学与工程学院

等规聚丁烯-1 (PB)晶型II-I转变与晶型调控影响着其加工成型周期及性能，因此PB晶型II-I转变一直是研究的热点。PB/等规聚丙烯(PP)共混物作为典型的结晶/结晶聚合物共混体系，其组分含量、结晶温度对其聚集态结构产生重要影响，进而影... 详细信息

等规聚丁烯-1 (PB)晶型II-I转变与晶型调控影响着其加工成型周期及性能，因此PB晶型II-I转变一直是研究的热点。PB/等规聚丙烯(PP)共混物作为典型的结晶/结晶聚合物共混体系，其组分含量、结晶温度对其聚集态结构产生重要影响，进而影响PB的晶型转变。本文研究了PB/PP共混体系中PP组分含量对PB晶型I成核及晶型II-I转变的影响。采用广角X射线衍射仪(WAXD)、差示扫描量热仪(DSC)、小角X射线散射仪(SAXS)和偏光显微镜(POM)观察PB/PP共混物的结晶形貌及晶型II的晶体结构，原位观察不同含量的PP对PB晶型II-I转变过程的影响。研究发现，低含量PP(≤20wt%)的加入，共混物中PB晶型I成核及晶型II-I转变速率随PP含量增加而增加；而当PP含量≥25wt%，共混物中PB晶型I成核及晶型II-I转变速率随PP含量增加而逐渐降低。当PP含量为20wt%时，PB/PP共混物中PB晶型I成核最多，晶型II-I转变最快，晶型I结晶度最高。进一步探讨了PB/PP共混物中PP的含量对PB晶型II-I转变影响的内在机制。

关键词：聚丁烯-1 聚丙烯共混片晶厚度晶型转变

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高等规聚丁烯-1晶型转变研究进展

现代化工 2024年

作者：杜改平中石化(北京)化工研究院有限公司

综述了聚丁烯-1晶型Ⅱ到晶型Ⅰ的转变机理，包括固-固转变理论、内应力-系带链分子理论和转变中间相（mesophase）理论；总结了分子质量、共聚单体、溶剂、共混物、成核剂和加工工艺等条件因素对结晶和晶型转变的主要影响。未来仍需深... 详细信息

综述了聚丁烯-1晶型Ⅱ到晶型Ⅰ的转变机理，包括固-固转变理论、内应力-系带链分子理论和转变中间相（mesophase）理论；总结了分子质量、共聚单体、溶剂、共混物、成核剂和加工工艺等条件因素对结晶和晶型转变的主要影响。未来仍需深入研究共聚单体对晶型转变的影响机制，加强高分子类聚丁烯-1成核剂的开发。

关键词：聚丁烯-1 结晶晶型转变固-固转变机理转变中间相

高压下CL-20拉曼光谱和红外光谱相变研究

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火炸药学报 2021年第1期44卷 66-71页

作者：苏海鹏刘影周静西安近代化学研究所陕西西安710065 陕西科技大学文理学院陕西西安710021

为了更好地认识和了解CL-20晶体结构演变规律和相变行为,利用金刚石对顶砧超高压实验技术,在0~50GPa下,研究了高压下ε-CL-20的原位拉曼光谱和红外光谱。结果表明,CL-20晶体在整个加压过程中存在两个相变,第一个相变发生在4.2~7.5GPa,... 详细信息

为了更好地认识和了解CL-20晶体结构演变规律和相变行为,利用金刚石对顶砧超高压实验技术,在0~50GPa下,研究了高压下ε-CL-20的原位拉曼光谱和红外光谱。结果表明,CL-20晶体在整个加压过程中存在两个相变,第一个相变发生在4.2~7.5GPa,认为是ε相到对称性更低的γ相转变,相变产生的原因是在压强的作用下,笼环外的硝基方向发生改变,电子云密度重置导致的分子构型转变;第二个相变发生在14.2~18.9GPa,属于γ相到ζ相的晶体结构转变;卸压后,拉曼和红外光谱恢复常压状态,表明CL-20晶体在研究压强范围内的相变过程是可逆的。

关键词：晶体化学 CL-20 拉曼光谱红外光谱晶型转变

利用分子动力学模拟玻璃结构与计算玻璃性能研究进展

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硅酸盐学报 2021年第12期49卷 2691-2709页

作者：戴晓茹赵君婕俆秀瑕刘涌乔旭升杜金成樊先平硅材料国家重点实验室浙江大学材料科学与工程学院杭州310027 University of North Texas Denton 76203

阐述了分子动力学模拟的基本原理,解释了相关概念,如边界条件、算法、势函数以及系综,总结了分子动力学模拟统计玻璃微观结构特征和计算玻璃各种宏观性能的理论方法,综述了该领域近来取得的研究进展,包括建立氟氧玻璃不混溶结构模型、... 详细信息

阐述了分子动力学模拟的基本原理,解释了相关概念,如边界条件、算法、势函数以及系综,总结了分子动力学模拟统计玻璃微观结构特征和计算玻璃各种宏观性能的理论方法,综述了该领域近来取得的研究进展,包括建立氟氧玻璃不混溶结构模型、设计含有目标晶相的玻璃陶瓷、模拟分相预测组成依赖的析晶相演变、模拟分相预测析晶相晶型转变、优化玻璃陶瓷发光性能以及提高铝硅酸盐机械强度等6个方面。最后,展望了3个有意义的后续研究方向,即探究模拟体系参数提高结果精确性、借助第一性原理分子动力学开发势函数和结合其他方法拓展模拟的实用性。

关键词：分子动力学模拟玻璃体系微观结构宏观性能分相析晶晶型转变

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分散染料的细化分散及其对粒径影响研究进展

纺织学报 2021年第8期42卷 194-201页

作者：邱靖斯刘越绍兴文理学院纺织服装学院浙江绍兴312000 浙江省清洁染整技术研究重点实验室浙江绍兴312000

为改善分散染料的染色性能,针对分散染料商品化加工过程中存在的染料粒径尺寸较大、粒径分布不均匀等显著影响染色质量的问题,在对分散染料细化分散用高压均质、超声粉碎等物理超细粉碎工艺技术分析的基础上,分析了对染料粒径及其尺寸... 详细信息

为改善分散染料的染色性能,针对分散染料商品化加工过程中存在的染料粒径尺寸较大、粒径分布不均匀等显著影响染色质量的问题,在对分散染料细化分散用高压均质、超声粉碎等物理超细粉碎工艺技术分析的基础上,分析了对染料粒径及其尺寸分布调控有重要影响的多个因素,包括染料预粉碎、染料结构、染料晶型、分散剂、研磨介质、研磨浆浓度等。指出:加快新型研磨技术的推广应用、优选设备配置以及优化研磨工艺技术,均有益于高质量的均匀、超细化分散染料的制备;同时,对不同类型分散染料的差异化加工也是值得企业关注的重要研究方向。

关键词：分散染料细化分散粒径分散剂研磨介质晶型转变