检索结果-南通市图书馆

高等学校化学学报 2016年第2期37卷 269-273页

作者：鄢东童孟良湖南化工职业技术学院株洲412004

以二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂,苯硫酚为硫化试剂,在无金属参与的条件下,于120℃下采用一步法合成了硫代苄醚.这种构筑C(sp^3)—S键的方法具有高原子经济性和高选择性的优点,并以较高的收率获得了一系列目标化合物.

关键词：无金属参与碳氢活化硫化硫代苄醚

无金属参与的α-羰基二硫缩烯酮的硫甲基化反应

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2017年第8期37卷 2153-2158页

作者：张海峰鲍汉扬徐峥刘运奎浙江工业大学化学工程学院绿色化学与技术国家重点实验室培育基地杭州310014

以二甲基亚砜(DMSO)为硫甲基来源,以NH_4I为促进剂,实现了α-羰基二硫缩烯酮的硫甲基化反应,合成了硫甲基取代的α-羰基二硫缩烯酮类化合物.通过研究溶剂、温度、反应时间、促进剂及其用量等因素对反应的影响,获得了最优的反应条件.该... 详细信息

以二甲基亚砜(DMSO)为硫甲基来源,以NH_4I为促进剂,实现了α-羰基二硫缩烯酮的硫甲基化反应,合成了硫甲基取代的α-羰基二硫缩烯酮类化合物.通过研究溶剂、温度、反应时间、促进剂及其用量等因素对反应的影响,获得了最优的反应条件.该反应具有原料简单易得、操作简便、底物普适性好和无金属参与等优点.

关键词：二甲亚砜 α-羰基二硫缩烯酮硫甲基化无金属参与

无金属参与的苯乙烯衍生物分子间胺氟化反应研究

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

无金属参与的苯乙烯衍生物分子间胺氟化反应研究

作者：张乔东北师范大学

学位级别：硕士

含氟胺类化合物是一类重要的有机化合物,由于其具有重要的生物和药物活性,被广泛应用于医药和农药方面。因此,含氟胺类化合物的合成引起人们极大的兴趣。烯烃的胺氟化反应是合成含氟胺类化合物最简单、直接的策略之一。目前,过渡金属催... 详细信息

含氟胺类化合物是一类重要的有机化合物,由于其具有重要的生物和药物活性,被广泛应用于医药和农药方面。因此,含氟胺类化合物的合成引起人们极大的兴趣。烯烃的胺氟化反应是合成含氟胺类化合物最简单、直接的策略之一。目前,过渡金属催化的烯烃分子内胺氟化反应已经取得了很大的成功,合成了各种重要的含有氟原子的含氮杂环化合物。相比之下,烯烃分子间胺氟化反应并不多见。并且,已知的反应通常需要金属催化剂,氮源也需要预先制备,这就使得分之间反应具有很大的局限性。因而,发展一种原料简单易得、简洁、高效的、无金属参与的分子间烯烃胺氟化反应具有重要意义。本论文着重研究了无金属参与的苯乙烯衍生物分子间的胺氟化反应,主要包含以下两个部分:一、以Selectfluor为氧化剂和氟源,廉价易得的三氮唑衍生物作氮源,在温和条件下,成功实现了苯乙烯衍生物分子间胺氟化反应,高效合成了各种含三氮唑的β-氟代苄胺类化合物;二、反应机理的系统研究,通过自由基抑制实验和质谱监测表明该反应首先是烯烃经过单电子氧化形成阳离子自由基中间体,然后发生氟原子转移,最后经过亲核胺化,高选择性的得到胺氟化产物。本论文实现了首例无金属参与的苯乙烯类衍生物分子间三组分胺氟化反应。该反应以Selectfluor为氧化剂和氟源,三氮唑类衍生物为氮源,经过单电子氧化、氟原子转移、亲核胺化,高区域选择性的合成了各种邻位氟代的胺类化合物。该反应条件温和,操作简便,官能团兼容性好,底物廉价易得,为烯烃的双官能团化反应提供了一种新的策略。

关键词：分子间胺氟化反应无金属参与苯乙烯衍生物三氮唑衍生物 Selectfluor

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

无金属参与的烯烃分子间氨羟基化反应研究

无金属参与的烯烃分子间氨羟基化反应研究

作者：柳艳娟东北师范大学

学位级别：硕士

含氮化合物由于其具有良好的药物活性和生物活性而被广泛应用于农业、医药等相关领域。因此,发展新的形成C-N键的方法是非常重要的工作。近年来，烯烃直接双官能团化反应已经引起了人们广泛的关注，该反应为合成各种各样的有机官能化分... 详细信息

含氮化合物由于其具有良好的药物活性和生物活性而被广泛应用于农业、医药等相关领域。因此,发展新的形成C-N键的方法是非常重要的工作。近年来，烯烃直接双官能团化反应已经引起了人们广泛的关注，该反应为合成各种各样的有机官能化分子提供了有效地途径。目前，过渡金属催化（Os、Pd、Cu、Au等）的烯烃双官能化反应已经被大量报道，如：双氨化、双氧化、氧氨化、氧磷化、氨硼化、卤氨化等。其中，烯烃的氨羟基化反应尤其引人注目，它的产物-氨基醇是许多生物活性物质和药物分子的重要组成部分，还是不对称催化合成中常用的配体。Sharpless工作组在过渡金属催化的不对称烯烃氨羟化反应方面取得了很好的成果，但是反应所用到金属催化剂通常存在价格昂贵，有毒，反应残留等问题，限制了其进一步应用。因此，发展无金属参与的烯烃氨羟基化反应是非常必要的。本论文以易得的烯烃为底物，糖精为氮源，m-CPBA作为氧化剂，室温条件下实现了烯烃分子间氨羟基化反应，为-氨基醇的合成提供了新途径。于此，我们发展了一种无金属参与的、条件温和的、高效的烯烃氨羟基化反应，此方法具有绿色化学和可持续发展等特点。

关键词：烯烃糖精 m-CPBA 无金属参与氨羟基化反应 β-氨基醇

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

无金属参与的C-H键官能团化构建C-S键

无金属参与的C-H键官能团化构建C-S键

作者：蒙泽银安徽理工大学

学位级别：硕士

许多天然产物和药物结构中都含有碳-硫（C-S）键,C-S键的构建是化学、材料、医药领域重要的研究内容。早期构建C-S键的方法主要集中在硫醇与有机卤化物之间的偶联反应,以及硫醇对不饱和碳碳或碳杂键的加成反应。这些方法通常需要使用过... 详细信息

许多天然产物和药物结构中都含有碳-硫（C-S）键,C-S键的构建是化学、材料、医药领域重要的研究内容。早期构建C-S键的方法主要集中在硫醇与有机卤化物之间的偶联反应,以及硫醇对不饱和碳碳或碳杂键的加成反应。这些方法通常需要使用过渡金属催化剂和预先官能团化的底物,从而限制了它们的应用范围。由于避免了金属残留和无需底物的预先官能团化,通过无金属参与的C-H键官能团化来构建C-S键逐渐成为了研究热点。基于氧化偶联策略,本论文报道了以硫氰酸铵或元素硫为硫源,在无金属参与的条件下,实现了 C-H键向C-S键的转化。本论文主要分为三个部分,第一部分综述了利用电化学合成手段构建C-S键的研究进展;第二部分是通过有机电化学合成策略一锅法构建C-S-P键,合成有机硫代磷酸酯;第三部分是在S8/DMSO的体系中,通过对温度的调控,实现选择性构建C=S键和C=O键,分别合成硫代酰胺和酰胺。主要的研究内容如下:1、电氧化协同超声作用下（杂）芳烃的区域选择性C-H键亚磷酰硫酯化反应将电化学方法与超声波辐射相结合,基于C-H键官能团化策略,开发了（杂）芳烃、硫氰酸铵和亚磷酸酯的三组分偶联反应,可一锅合成芳基硫代亚磷酸酯类化合物。该合成方法适用于咪唑并[1,5-a]吡啶、吲哚、1,3,5-三甲氧基苯和N,N-二甲基苯胺等芳烃。具有底物范围广、反应温度低、无需金属催化剂和氧化剂等优点,为芳烃或杂芳烃的亚磷酰硫酯化提供了一种新型、高效的合成方法。2、S8/DMSO促进的甲基杂环芳烃与胺的温度选择性氧化偶联反应:合成硫代酰胺与酰胺在S8/DMSO体系中,实现了甲基杂环芳烃与胺的温度选择性氧化偶联反应。在反应温度为80℃时,获得硫代酰胺类化合物;在反应温度为130℃时,获得酰胺类化合物。芳香胺和脂肪族胺均可作为反应底物适用于该反应。该反应无需额外添加氧化剂、催化剂,为硫代酰胺及酰胺的合成提供了一个绿色的方法,拓展了S8/DMSO体系在有机合成中的应用范围。图[41]表[16]参[127]

关键词：无金属参与 C-H键官能团化 C-S键的构建

无过渡金属参与，烷基酮导向的选择性芳环单碘化反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

无过渡金属参与，烷基酮导向的选择性芳环单碘化反应研究

作者：卞红丽兰州大学

学位级别：硕士

由于芳基碘化物在有机及药物合成、临床药物、分子标记物和材料化学等领域有着广泛的用途,因此芳基碘化物的合成一直受到有机化学家们的青睐,并被广泛深入地研究。但以优异的区域选择性及化学选择性实现芳环化合物的碘代仍具一定的挑战... 详细信息

由于芳基碘化物在有机及药物合成、临床药物、分子标记物和材料化学等领域有着广泛的用途,因此芳基碘化物的合成一直受到有机化学家们的青睐,并被广泛深入地研究。但以优异的区域选择性及化学选择性实现芳环化合物的碘代仍具一定的挑战性,故而,过渡金属参与、导向官能团协助的高选择性芳环碘代反应备受关注,并取得了一系列重要的进展。但无过渡金属参与、导向官能团协助的芳环碘代反应研究很少。在本论文中,我们实现了无过渡金属参与烷基取代的羰基导向的芳基化合物选择性单碘代反应。本论文共分为两章:第一章:简要介绍了官能团导向的芳环C-H键碘化反应研究进展。第二章:在对反应溶剂、碘代试剂、氧化剂、反应浓度等影响因素进行了大量探索和条件筛选后,我们发现以0.5当量的单质碘为碘代试剂,以0.8当量的二乙酸碘苯为氧化剂,以六氟异丙醇为溶剂,可实现无过渡金属参与、烷基取代的羰基导向的芳基化合物选择性芳环单碘代反应,高效地合成了一系列芳环碘化合物;同时,我们对该反应的机理进行了初步研究,提出了可能的反应机理。

关键词：无金属参与官能团导向芳环C-H碘代 α-取代芳基酮碘二乙酸碘苯六氟异丙醇

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

无金属条件下三组分合成异恶唑或异恶唑啉

无金属条件下三组分合成异恶唑或异恶唑啉

TEMPOBF4氧化活化4H-β-咔啉类化合物的碳氢功能键的反应及亲核试剂的扩展

中国化学会·第十六届全国有机合成化学学术研讨会

作者：王大寒肖福红邓国军湘潭大学

异恶唑和异恶唑啉做为一种重要的五元环骨架普遍存在于药物与天然产物分子中。它们还是一类重要的有机合成子,用于合成多种有价值的分子。因此,如何绿色高效多样性的合成异恶唑和异恶唑啉显得极为重要。近期,我们课题组通过从简单甲基... 详细信息

异恶唑和异恶唑啉做为一种重要的五元环骨架普遍存在于药物与天然产物分子中。它们还是一类重要的有机合成子,用于合成多种有价值的分子。因此,如何绿色高效多样性的合成异恶唑和异恶唑啉显得极为重要。近期,我们课题组通过从简单甲基化合物C(sp)-H活化一锅高效地合成杂环取代的异恶唑或异恶唑啉(图1)。该方法无需任何金属,反应时间较短,操作简单且原料廉价易得。通过对机理的研究,我们发现这可能涉及到自由基历程(图2):A在酸的作用下异构成B,在亚硝酸叔丁酯的作用下与亚硝基自由基形成中间体D,异构成肟E,再进一步氧化形成腈氧化合物F,最后偶极环加成形成目标产物。

关键词： C(sp3)-H活化无金属参与联杂环烃自由基反应

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

TEMPOBF4氧化活化4H-β-咔啉类化合物的碳氢功能键的反应及亲核试...

作者：陈佳钰山东中医药大学

学位级别：硕士

目的:近年来,碳氢活化领域备受关注。我们通过对一系列的文献研究,发现对于碳氢活化,目前大部分的活化过程都需要有机金属试剂的参与并且反应条件相对苛刻。本文对碳氢活化进行了简单的阐述,并且通过在文章中列举了近年来相关课题组的... 详细信息

目的:近年来,碳氢活化领域备受关注。我们通过对一系列的文献研究,发现对于碳氢活化,目前大部分的活化过程都需要有机金属试剂的参与并且反应条件相对苛刻。本文对碳氢活化进行了简单的阐述,并且通过在文章中列举了近年来相关课题组的研究过程来说明不同碳氢键的官能活化,并且依据相关调查提出了本次课题的研究目的,即在前人工作的基础上,建立到一种不需要金属参与的,无污染,高效,副产品少,经济又环保并且原材料常见的碳氢活化的方法,为了进一步的生产应用提供便利方法:本次课题采用TLC监测、质谱、核磁等多种方法展开研究,通过一系列调查以及预实验,筛选了与很多药物结构相似的4H-β-咔啉作为底物进行实验,由此探寻TEMPO氧化偶联体系在无金属参与的情况下直接促进氧化偶联的可能性;并且对反应中温度、试剂当量等方面进行筛选优化。获得最佳反应条件:氧化剂TEMPOBF4(0.20 mmol,1.00 eq),溶剂为DCM(2.00 mL),亲核试剂为苯乙炔BF3·K(0.40mmol,2.00 eq)。在最佳反应条件的前提下,对相关亲核试剂的结构类型进行了扩展,分别选用了不同BF3·K盐作为亲核试剂进行实验。结果:本次课题所研究的无金属的催化氧化反应需要的条件极其温和,且具有操作简单、环保、价廉,高氧化性等特点,通过TEMPO良好的氧化性,建立一种新的氧化偶联体系进行催化氧化并拓展了一系列的亲核试剂,实验表明,所拓展的亲核试剂都能很好地适应该条件,并且获得了具有较高产率的氧化偶联产物。结论:说明TEMPOBF4氧化偶联体系对于不同BF3·K亲核试剂的适用范围比较广,例如其与苯乙炔BF3·K和苯乙烯BF3·K以及杂环BF3·K等亲核试剂的反应:实验操作简单,反应条件温和,符合原子经济性原则,这为天然产物和药物的合成提供了一条新思路。

关键词： TEMPOBF4 碳氢活化亲核试剂无金属参与天然活性化合物

基于非共价相互作用的光诱导氟烷基环化串联反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于非共价相互作用的光诱导氟烷基环化串联反应研究

作者：刘肖肖遵义医科大学

学位级别：硕士

含氟杂环(氟修饰的杂环)广泛存在于医药、农药、材料等领域,具有十分重要的应用。所以,能够找到高效合成含氟杂环化合物的方法至关重要。非共价相互作用结合的电子给体-受体(EDA,Electron Donor-Acceptor)复合物在光诱导下可产生自由基... 详细信息

含氟杂环(氟修饰的杂环)广泛存在于医药、农药、材料等领域,具有十分重要的应用。所以,能够找到高效合成含氟杂环化合物的方法至关重要。非共价相互作用结合的电子给体-受体(EDA,Electron Donor-Acceptor)复合物在光诱导下可产生自由基,可通过对含杂原子烯烃的加成/环化串联反应来构建含氟杂环。由于不需要额外的光催化剂,因此是一种简洁、绿色、原子经济性的合成策略。目前合成含氟杂环化合物的方法仍十分有限,因此,本文基于含氟杂环的构建,利用光诱导下弱相互作用力的氟烷基环化反应构建含氟杂环,具体展开三类含氟杂环的合成研究:1)氟烷基环化构建苯并二氢呋喃环;2)含氟氮杂环丙烷的合成研究;3)含氟四氢吡咯烷的合成研究。目的:发展一种光诱导的、不使用过渡金属及光催化剂的氟烷基自由基环化串联反应,构建含氟杂环,并实现克级反应及相应衍生化。方法:1)以邻烯丙基苯酚为底物,实现氟烷基自由基对双键的加成/氧环化串联,构建含氟苯并二氢呋喃结构;2)N-烯丙基苯胺与氟烷基碘化物结合,经N与C-I键的非共价相互作用,光诱导生成氟烷基自由基的加成/氮环化反应,生成高张力的含氟氮杂环丙烷。3)N,N-二烯丙基苯胺和氟烷基碘化物为基本底物,在可见光作用下经自由基加成/碳环化实现含氟四氢吡咯烷的合成。结果:非共价相互作用力结合的EDA复合物,经光诱导发生单电子转移,生成氟烷基自由基对不饱和键的加成/环化串联,实现了含氟苯并二氢呋喃、含氟氮杂环丙烷和含氟四氢吡咯烷的构建。结论:氟烷基卤代烃能与一系列电子给体经非共价相互作用形成EDA复合物,在可见光诱导下实现单电子转移,产生氟烷基自由基,对不饱和键可以发生加成反应,进一步环化串联构建不同种类、大小的含氟杂环。为含氟杂环的构建提供了简洁高效的策略,并能克级规模的放大及衍生化,为一些重要的功能含氟杂环分子的合成提供了新思路。

关键词：可见光诱导非共价相互作用无金属参与 EDA复合物氟烷基化/环化

基于醛/酮化合物脱氧还原转化构建C-C键的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于醛/酮化合物脱氧还原转化构建C-C键的研究

作者：侯建新天津理工大学

学位级别：硕士

酮类化合物具有特征性的C=O不饱和双键,是小分子药物、天然产物中普遍存在的分子骨架。探索C=O键还原脱氧构建新型C-C键在学术与实际应用中具有重要价值。目前,羰基的还原脱氧转化主要依赖过渡金属催化剂或苛刻的反应条件,存在催化剂成... 详细信息

酮类化合物具有特征性的C=O不饱和双键,是小分子药物、天然产物中普遍存在的分子骨架。探索C=O键还原脱氧构建新型C-C键在学术与实际应用中具有重要价值。目前,羰基的还原脱氧转化主要依赖过渡金属催化剂或苛刻的反应条件,存在催化剂成本高、步骤繁琐等缺点。因此,开发无金属参与的C=O键还原脱氧策略,本文以芳香酮/脂环酮/芳香醛为研究对象,设计了几种无金属参与的羰基还原转化方式。本论文的研究内容主要有三部分:一、研究了无金属条件含α-H芳基酮选择性还原脱氧烯基化反应。在三氟磺酸,1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）,四氢呋喃（THF）,35℃条件下还原含α-H的芳基酮为相应芳基烯烃,不同官能团取代的芳香烯烃产物收率从中等到较高,最高产率达92%。该方法避免了重金属残留,反应活性高,化学选择性好,官能团兼容性强。对芳基酮还原脱氧转化提出一种多步骤一锅法反应途径:首先芳香酮还原为醇,快速脱水生成苄基碳正离子,然后β-消除生成烯烃。二、研究了酸/硅氢烷促进吲哚和酮的还原交叉偶联构建Csp-Csp键。在CFSOH和HMeSi OSi MeH还原体系下,酮作为烷基前驱体实现吲哚的C3-烷基化反应。该方法具有底物范围广泛,无金属催化剂参与,还原剂廉价易得,适用于药物分子的后期修饰等特点。三、研究了电化学条件下,芳香醛/酮与芳基氰的还原脱氧芳基化构建Csp-Csp键。通过控制反应电压和时间选择性的生成芳基烷烃、醇或酮产物。反应条件温和且能源利用率高,符合绿色化学的理念。

关键词：无金属参与酮/醛烯基化还原交叉偶联反应