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有机化学 2004年第4期24卷 380-385,350页

作者：王春吴秋华杨丽华唐然肖杨旭哲果秀敏冯硕李贵深河北农业大学理学院保定071001 河北农业大学生物无机重点实验室保定071001

手性酮是催化非官能化烯烃不对称环氧化的一类重要催化剂 ,它与过氧硫酸氢钾可原位产生对贫电子和富电子烯烃均很有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷 .综述了各种结构的手性酮在反式烯烃、三取代烯烃和顺式烯烃等的不对称环氧化反应中... 详细信息

手性酮是催化非官能化烯烃不对称环氧化的一类重要催化剂 ,它与过氧硫酸氢钾可原位产生对贫电子和富电子烯烃均很有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷 .综述了各种结构的手性酮在反式烯烃、三取代烯烃和顺式烯烃等的不对称环氧化反应中的应用研究进展。

关键词：手性酮不对称环氧化非官能化烯烃二氧杂环丙烷

烯烃以糖衍生的手性酮为催化剂的有机催化不对称环氧化

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化学进展 2006年第6期18卷 761-767页

作者：王春高勇军张英群王志马晶军河北农业大学理学院保定071001

由糖衍生的手性酮是非官能化烯烃的有机催化不对称环氧化的一类重要催化剂,它与过氧硫酸氢钾(KHSO5)可原位产生对顺式烯烃、反式烯烃、三取代烯烃和末端烯烃均有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷。本文对由糖衍生的手性酮的合成方法、... 详细信息

由糖衍生的手性酮是非官能化烯烃的有机催化不对称环氧化的一类重要催化剂,它与过氧硫酸氢钾(KHSO5)可原位产生对顺式烯烃、反式烯烃、三取代烯烃和末端烯烃均有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷。本文对由糖衍生的手性酮的合成方法、不对称诱导反应的机理、手性酮糖的分子结构以及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述。

关键词：糖手性酮有机催化不对称环氧化非官能化烯烃二氧杂环丙烷

聚合物负载的相转移催化剂作用下的潜手性酮不对称还原

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离子交换与吸附 1993年第4期9卷 300-304页

作者：金鑫张政朴李贺先何炳林南开大学高分子化学研究所天津 300071 南开大学高分子化学研究所

本文在苯乙烯—二乙烯苯共聚物上负载了奎宁、辛可宁、D—(一)—麻黄碱制备胺盐型相转移催化剂,对一系列苯基烷基潜手性酮的硼氢化还原反应进行了不对称催化。研究了负载不同生物碱的催化剂,不同的潜手性酮,不同的反应温度及不同的有机... 详细信息

本文在苯乙烯—二乙烯苯共聚物上负载了奎宁、辛可宁、D—(一)—麻黄碱制备胺盐型相转移催化剂,对一系列苯基烷基潜手性酮的硼氢化还原反应进行了不对称催化。研究了负载不同生物碱的催化剂,不同的潜手性酮,不同的反应温度及不同的有机介质对反应的化学收率及光学产率的影响,并对反应机理进行了一定的探讨。

关键词：手性酮辛可宁奎宁氮杂环化合物相转移催化剂还原反应不对称聚合物负载

手性试剂TMPEA用于手性酮对映体纯度测定的研究

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高等学校化学学报 1997年第1期18卷 132-133页

作者：尤田耙胡小铭张大永中国科学技术大学化学系合肥230026

Chiral amine TMPEA was found to be useful in measuring of enantiomeric purityof chiraI ketones. Four pairs of diastereomeric ketimines were prepared from R-(- )-TM-PEA and dl-TMPEA with vari0us chiral ketones, the chemical shift differences between di-astereotopic protons (OCH,) were 0’ 085~0. 115, while fluorines (CF,) were 0’ 17~O. 45.

关键词：手性试剂 TMPEA 手性酮对映体纯度

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手性酮环氧化催化剂的合成与表征

石油化工 2004年第Z1期33卷 1107-1109页

作者：葛汉青叶楚平鲁新环夏清华湖北大学化学与材料科学学院LAMNC实验室湖北武汉430062 湖北大学化学与材料科学学院LAMNC实验室湖北武汉430062 湖北大学化学与材料科学学院LAMNC实验室湖北武汉430062 湖北大学化学与材料科学学院LAMNC实验室湖北武汉430062

手性酮是一类立体选择性高,催化活性好的烯烃不对称催化环氧化优良催化剂.由D-果糖衍生的手性酮Ⅱ可以广泛的应用于反式二取代、三取代烯烃,共轭双烯,烯炔,α,β-不饱和羰基化合物的催化环氧化,其ee值最高可以达到99%以上.对其合成路线... 详细信息

手性酮是一类立体选择性高,催化活性好的烯烃不对称催化环氧化优良催化剂.由D-果糖衍生的手性酮Ⅱ可以广泛的应用于反式二取代、三取代烯烃,共轭双烯,烯炔,α,β-不饱和羰基化合物的催化环氧化,其ee值最高可以达到99%以上.对其合成路线进行了考察与改进,收率由原来的53%提高到67%.同时还发现反应之后的剩余物可以回收利用,二次反应的收率为45%,总的收率为79.7%.

关键词：不对称催化环氧化催化剂手性酮 D-果糖合成改进

离子液体在有机反应中的应用研究——a—甲基苯乙烯二聚、缩醛（酮）裂解和手性酮催化的不对称环氧化

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离子液体在有机反应中的应用研究——a—甲基苯乙烯二聚、缩醛（...

作者：刘金镖华东师范大学

学位级别：硕士

本论文研究了离子液体在三类有机反应中的应用:(1) 酸性离子液体[Hmim]BF催化的a-甲基苯乙烯二聚;(2) Brφnsted酸性离子液体催化缩醛和缩酮脱保护;(3) 离子液体中手性酮催化的不对称环氧化反应初探。 1.酸性离子液体[Hmim]BF催化... 详细信息

本论文研究了离子液体在三类有机反应中的应用:(1) 酸性离子液体[Hmim]BF催化的a-甲基苯乙烯二聚;(2) Brφnsted酸性离子液体催化缩醛和缩酮脱保护;(3) 离子液体中手性酮催化的不对称环氧化反应初探。 1.酸性离子液体[Hmim]BF催化的a-甲基苯乙烯二聚在课题组前期工作的基础上,以催化量的Brφsted酸性离子液体[H-mim]BF促进a-甲基苯乙烯(AMS)选择性二聚生成2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(1-PT)。主要考察了以下几方面内容: (1) 考察了[Hmim]BF的用量和温度对反应的影响。结果表明,[Hmim]BF∶AMS=1∶4,温度为60℃时,对1-PT具有高的选择性和较快的反应速率,1-PT的选择性达92.4%,同时转化率高达97.0%。 (2) 考察并比较了离子液体[Hmim]BF与含-SOH酸性离子液体[HSOBumim]CFSO的催化效果,结果表明,前者催化AMS二聚具有更高的选择性,3h后对1-PT的选择性达92.9%;而后者的反应速率较高,6h的转化率可达93.5% (3) 考察了离子液体催化剂的循环。实验表明,每次循环后仅需补加实验操作时损失的催化剂(约为催化剂量的10%),即可实现离子液体催化剂体系的多次循环。 ***φnsted酸性离子液体中缩醛和缩酮脱保护发展了一种有效的方法实现缩醛和缩酮脱保护,Brφnsted酸性离子液体[Hmim]BF兼作反应体系的催化剂和溶剂。 [Hmim]BF/HO为1∶1(v/v)、温度90℃时,乙二醇缩醛酮裂解的转化率为61.9%-100%、选择性为51.9%-100%。环状缩酮明显好于链状缩酮,五元环缩酮则优于六元环缩酮。而对于芳香缩醛,带有吸电子基团的对硝基苯甲缩醛转化率可达100%,选择性达83.9%。

关键词：离子液体 a一甲基苯乙烯二聚缩醛缩酮脱保护不对称环氧化手性酮

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内烯烃与普通醛的区域和对映选择性氢酰基化

有机化学 2024年第2期44卷 668-669页

作者：万响霍浩华厦门大学化学化工学院福建厦门361005

含有α-手性中心的非环烷酮是一类重要的基础合成砌块,它们广泛存在于天然产物、药物以及精细化学品中[1].在众多的合成方法中,过渡金属催化的烯烃与醛的C—H酰基化反应是一种直接从两个常见的官能团出发构建手性酮的高效方法[2].尽管... 详细信息

含有α-手性中心的非环烷酮是一类重要的基础合成砌块,它们广泛存在于天然产物、药物以及精细化学品中[1].在众多的合成方法中,过渡金属催化的烯烃与醛的C—H酰基化反应是一种直接从两个常见的官能团出发构建手性酮的高效方法[2].尽管分子内的不对称烯烃氢酰化反应已经有较多报道,相应的分子间催化不对称转化依然极富挑战性,这是因为在此类过渡金属催化的转化中醛非常容易发生脱羰基化副反应,特别是没有配位基团的醛[3].目前成功例子主要受限于使用具有配位基团的醛(例如水杨醛)和特定的烯烃(例如环丙烯和烯基硫醚)[4-6].高效的内烯烃与普通醛的区域和对映选择性的催化酰基化未见报道[7].

关键词：配位基团手性中心过渡金属催化对映选择性天然产物手性酮烯基酰基化

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α,β-丙烯酸酯立体选择性环氧化

化学通报 2006年第7期69卷 552-554页

作者：谢兵蔡小华贵州民族学院化学与环境科学学院贵阳550025

以D-（-）-果糖为手性源，经过丙酮保护、氧化、选择性脱保护、三氟酰化四步反应得到手性酮4。以手性酮4为催化剂，立体选择性环氧化α，β-丙烯酸酯，较高产率和立体选择性地获得了重要的手性中间体α，β-环氧丙酸酯。产率和e．e．值... 详细信息

以D-（-）-果糖为手性源，经过丙酮保护、氧化、选择性脱保护、三氟酰化四步反应得到手性酮4。以手性酮4为催化剂，立体选择性环氧化α，β-丙烯酸酯，较高产率和立体选择性地获得了重要的手性中间体α，β-环氧丙酸酯。产率和e．e．值分别达到76％～92％和92％～98％。

关键词：手性酮立体选择性环氧化 α,β-丙烯酸酯手性α,β-环氧丙酸酯

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烯烃的有机催化不对称环氧化反应

化学通报 2002年第4期65卷 261-264页

作者：郑炎松田振锋江岸华中科学技术大学化学系武汉430074

介绍了用手性酮。

关键词：不对称环氧化有机催化手性酮手性亚胺盐手性胺烯烃催化剂

郭佳教授团队Nature Communications:手性COF提升光催化分解水析氢的反应动力学

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复旦学报（自然科学版） 2022年第5期61卷 597-597页

复旦大学郭佳教授团队以手性酮烯胺共价有机框架(Covalent Organic Framework,COF)为基体,络合Cu(Ⅱ)离子,制备得到了含量超过10%的单原子光催化剂。以手性的半胱氨酸为牺牲剂,与手性COF光催化剂对映匹配,不仅大大优化了空穴消耗半反应... 详细信息

复旦大学郭佳教授团队以手性酮烯胺共价有机框架(Covalent Organic Framework,COF)为基体,络合Cu(Ⅱ)离子,制备得到了含量超过10%的单原子光催化剂。以手性的半胱氨酸为牺牲剂,与手性COF光催化剂对映匹配,不仅大大优化了空穴消耗半反应的动力学,同时手性COF的平行堆叠结构降低了析氢半反应的反应能垒,从而在无贵金属助催化条件下实现可观的光催化析氢速率。

关键词： Cu(Ⅱ)离子反应动力学单原子烯胺手性酮 COF 光催化共价有机框架