检索结果-南通市图书馆

作者：聂玲玉曲阜师范大学

学位级别：硕士

细菌感染是影响健康的重要问题之一。抗生素目前被认为是治疗细菌感染的主要策略。然而,长期过度使用常规抗生素促使细菌耐药性出现。在严重细菌感染的部位,细菌彼此粘附,形成细菌生物膜。它的出现为细菌生长提供大量的营养物质并保护... 详细信息

细菌感染是影响健康的重要问题之一。抗生素目前被认为是治疗细菌感染的主要策略。然而,长期过度使用常规抗生素促使细菌耐药性出现。在严重细菌感染的部位,细菌彼此粘附,形成细菌生物膜。它的出现为细菌生长提供大量的营养物质并保护细菌免受宿主免疫系统、抗生素和物理清除等影响,进一步促进细菌耐药发生。针对目前日益严重的细菌及细菌生物膜耐药性问题,本论文旨在解决细菌生物膜耐药性问题,开发了一种新型的CTA(Ca-TCPP-AgNPs)复合组装体,该组装体基于光敏剂TCPP与Ca2+的复合,并在其中原位负载AgNPs。CTA复合组装体在光照条件下展现出显著的抗菌活性和生物膜破坏能力。同时,本论文还探索了过渡金属基纳米材料在手性选择性催化中的应用,成功设计并合成了一种铜基手性纳米酶Cu@L-His,该纳米酶的手性催化结构单元表现出对L-酪氨醇的对映选择性。这些发现为抗菌治疗和手性催化提供了新的策略和材料,具有重要的应用前景。主要研究内容如下:我们将光敏剂TCPP中的卟啉结构与Ca2+配位,通过水热法合成了形状规则的组装Ca-TCPP,然后在Ca-TCPP组装体上原位还原生成AgNPs,制备得到CTA复合组装体。通过SOSG探针和荧光发射光谱检测了 CTA能够在氙灯光源的照射下稳定产生1O2。通过不同功率氙灯光源照射不同浓度的CTA复合组装体并记录温度随时间的变化,显示CTA复合组装体具有良好的光热性能。利用金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌作为革兰氏阳性菌和阴性菌的代表菌种测试了CTA复合组装体广谱抗菌性能。CTA复合组装体在光照条件下能够破坏细菌生物膜的EPS,有效清除两种细菌生物膜。进一步,CTA复合组装体用于小鼠的细菌感染伤口后,在氙灯光源的照射下,CTA复合组装体能够有效清除生物膜和杀死细菌,降低炎症反应,加速皮肤伤口愈合和胶原沉积,且具有良好的生物安全性。我们构建了一种铜基手性纳米酶用于手性底物的选择性催化。本部分选择酪氨酸酶的手性催化结构单元构建手性模拟纳米酶,手性氨基酸L-组氨酸作为手性结合和识别中心,与活性金属中心铜结合,设计合成了一种拥有铜组氨酸支架(copper histidine brace)最小功能单元的手性纳米酶(Cu@L-His)。在酪氨醇对映体的氧化反应中,Cu@L-His表现出较好的类过氧化物酶活性,且对L-酪氨醇有一定的选择性。这种选择性可以归因于Cu@L-His对L-酪氨醇具有较强的亲和力和催化活性。Cu@L-His的设计策略源于生物酶的手性催化结构单元,通过改变手性氨基酸的类型和金属活性中心的选择,实现对不同手性底物的高效催化,在很大程度上拓宽了过渡金属基纳米材料的应用领域。

关键词：细菌生物膜光动力学疗法过渡金属手性选择

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喹禾灵对映体对斑马鱼毒性的手性选择性研究

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中国生态农业学报 2012年第11期20卷 1527-1531页

作者：许阳光中国人民武装警察部队学院廊坊065000

为了研究喹禾灵对映体对水生生物的手性选择性毒性,对喹禾灵对映体进行了斑马鱼急性毒性试验,并研究了亚致死水平上对斑马鱼体内ATP酶活性的影响。研究发现,精喹禾灵和喹禾灵对斑马鱼的急性毒性分别为高毒和低毒;二者在诱导时间和诱导... 详细信息

为了研究喹禾灵对映体对水生生物的手性选择性毒性,对喹禾灵对映体进行了斑马鱼急性毒性试验,并研究了亚致死水平上对斑马鱼体内ATP酶活性的影响。研究发现,精喹禾灵和喹禾灵对斑马鱼的急性毒性分别为高毒和低毒;二者在诱导时间和诱导强度上对斑马鱼体内Na+,K+-ATP酶和Ca2+-ATP酶活性均表现出不同的作用方式。喹禾灵对斑马鱼Ca2+-ATP酶活性的影响在72 h时,250μg.L 1、1 000μg.L 12个处理组表现出明显诱导效应(P手性选择性。

关键词：喹禾灵精喹禾灵对映体手性选择斑马鱼 ATP酶急性毒性

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31P NMR应用于磷酰化氨基酸手性选择的研究

31P NMR应用于磷酰化氨基酸手性选择的研究

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作者：张兴华厦门大学

学位级别：硕士

磷是生命的中心元素,所有的生命活动过程都直接或间接有磷的参与。磷做为遗传物质DNA基本骨架存在于磷酸二酯键中;磷酸双酯(DNA和RNA)、三磷腺酐(ATP)调控着整个生命过程,它们参与物质的代谢、能量的转化、遗传的表达等几乎所有的生化过... 详细信息

磷是生命的中心元素,所有的生命活动过程都直接或间接有磷的参与。磷做为遗传物质DNA基本骨架存在于磷酸二酯键中;磷酸双酯(DNA和RNA)、三磷腺酐(ATP)调控着整个生命过程,它们参与物质的代谢、能量的转化、遗传的表达等几乎所有的生化过程;绝大多数酶的催化反应是以它们的磷酰化和去磷酰化来调控的。磷在生命活动中起着极为重要的作用,被誉为“生命活动的调控中心”。氨基酸是组成蛋白质的基本单位,蛋白激酶上氨基酸侧链的磷酸化调控着蛋白的结构及功能。因此,N-磷酰化氨基酸可作为研究磷酰基参与下的生物有机化学反应基本规律的模型。首先,本论文从氨基酸角度研究磷化学,合成了一系列模型化合物N-磷酰化氨基酸,利用P NMR技术研究了磷上酯交换反应,发现α-氨基酸对于磷原子存在着手性选择现象,并且这种手性选择的差异随α-氨基酸种类的不同也有所区别。论文中利用HPLC、ESI-MS、ESI-MS/MS以及HPLC-ESI-MS等技术系统的研究了各种条件对氨基酸手性选择的影响,发现了N-磷酰化α-氨基酸的磷上酯交换反应是一个分子内自催化的过程,氨基酸侧链基团的立体化学效应以及杂原子的催化作用是造成氨基酸手性选择的主要因素。其次,从磷化学的角度研究了氨基酸的立体化学对酯交换反应的结构效应,发现了以磷酰基保护的氨基酸以及含磷缩合试剂的方法进行多肽的合成,氨基酸消旋现象很少发生。P NMR跟踪成肽反应,发现了L-构型氨基酸对于L-构型与D-构型氨基酸的化学反应活性存在着一定的差异。

关键词： 31P NMR N-磷酰化氨基酸手性选择

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手性选择气相色谱法

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国外分析仪器技术与应用 1994年第2期 14-18页

作者： Koen.,WA 傅若农

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手性选择能量转移和磷光增强现象揭示 002

手性选择能量转移和磷光增强现象揭示

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科技日报

作者：吴长锋

科技日报讯（记者吴长锋）记者3月26日从中国科学技术大学获悉，该校合肥微尺度物质科学国家研究中心张国庆教授团队通过构建全手性的掺杂室温磷光体系，发现并命名手性选择室温磷光增强（CPE）这一普适性现象，揭示了分子间能量转移... 详细信息

科技日报讯（记者吴长锋）记者3月26日从中国科学技术大学获悉，该校合肥微尺度物质科学国家研究中心张国庆教授团队通过构建全手性的掺杂室温磷光体系，发现并命名手性选择室温磷光增强（CPE）这一普适性现象，揭示了分子间能量转移存在手性依赖特征。该发现深化了对手性分子

关键词：能量转移室温磷光手性识别手性选择

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反应活性点在手性选择生长单壁碳纳米管作用的理论计算研究

反应活性点在手性选择生长单壁碳纳米管作用的理论计算研究

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中国化学会第29届学术年会

作者：王强陈元朱红军南京工业大学理学院应用化学系新加坡南洋理工大学化学与生物医药工程学院

本论文采用密度泛函计算研究了一系列高手性角单壁碳纳米管与Ni55金属团的相互作用。通过对Ni–C界面电荷传输的分析,发现高手性角单壁碳纳米管终端边沿上的kink-step sites比其它边沿点具有更高的反应活性。（6,5）和（7,5）碳帽的前... 详细信息

本论文采用密度泛函计算研究了一系列高手性角单壁碳纳米管与Ni55金属团的相互作用。通过对Ni–C界面电荷传输的分析,发现高手性角单壁碳纳米管终端边沿上的kink-step sites比其它边沿点具有更高的反应活性。（6,5）和（7,5）碳帽的前线分子轨道主要局域在kink-step sites上。这些具有高反应活性的2pz前线轨道垂直伸出碳帽表面。如此空间趋向和位置的前线轨道更有利于进一步结合碳物种生长,从而加速此类手性碳管的快速生长。使得（6,5）和（7,5）手性管比其它手性管具有更快的生长速率,首先获得优先的生长。于此相反,（8,5）和（9,5）管的前线分子轨道遍布整个碳帽表面,并且垂直伸出碳帽表面。如此过多的高反应活性点可能使此类碳管发生手性变化或者形成其它无定形碳纳米结构。研究结果暗示通过设计催化剂团簇有效控制界面反应活性点有可能实现均一手性碳纳米管的有效控制生长。

关键词：反应活性点手性选择电荷传输单壁碳纳米管密度泛函计算

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一类亚胺凝胶的快速制备及手性选择

一类亚胺凝胶的快速制备及手性选择

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全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术讨论会

作者：王贵涛黎占亭中国科学院上海有机化学研究所

设计了一类含有胆固醇的芳香胺和芳香醛化合物,并利用形成亚胺的快速反应现场生成凝胶剂分子而实现由溶液向凝胶的转变.同时利用前体间的手性是否匹配,实现了选择性的使其中一个对映异构体可以形成凝胶,而另一个对映异构体不能形成凝胶... 详细信息

设计了一类含有胆固醇的芳香胺和芳香醛化合物,并利用形成亚胺的快速反应现场生成凝胶剂分子而实现由溶液向凝胶的转变.同时利用前体间的手性是否匹配,实现了选择性的使其中一个对映异构体可以形成凝胶,而另一个对映异构体不能形成凝胶,即手性选择.

关键词：亚胺小分子凝胶手性选择

来源： cnki会议评论

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氨基酸手性同一起源的新理论模型

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中国科学（C辑） 2007年第4期37卷 382-388页

作者：韩大雄陈伟珠韩波赵玉芬厦门大学医学院药学系厦门大学化学化工学院厦门大学化学化工学院厦门361005

氨基酸手性同一,这一生命体系特有的行为,可能伴随着密码子的起源而形成.在此假设的前提下,本文将带有P-N键的核苷-5′-磷酰化氨基酸化合物作为前生物时期的手性起源模型来探讨手性的选择.在这个模型化合物中,由于氨基酸手性原子的存在... 详细信息

氨基酸手性同一,这一生命体系特有的行为,可能伴随着密码子的起源而形成.在此假设的前提下,本文将带有P-N键的核苷-5′-磷酰化氨基酸化合物作为前生物时期的手性起源模型来探讨手性的选择.在这个模型化合物中,由于氨基酸手性原子的存在,导致氨基酸侧链和核苷酸碱基之间出现最佳空间取向差异,进而影响到分子内部不同官能基团之间的相互作用,氨基酸的某种手性可能成为优势构型,有利于该化合物的稳定.为了验证这一氨基酸手性同一起源模型,本文从实验和理论上做了初步研究.研究结果显示,古老氨基酸的L型异构体优先被选择遵从立体/物理化学决定论,而随后出现的氨基酸,其手性的选择可能是手性继承的结果.以上工作是氨基酸手性同一起源的一种猜测,为进一步开展实验验证提供依据和思路.

关键词：生命起源手性选择基因密码子手性同一磷酰化氨基酸

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Sphingobium ***-1对菊酯类农药的降解特性研究

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土壤学报 2011年第2期48卷 389-396页

作者：李恋王保战周维友杭宝剑郭鹏何健李顺鹏南京农业大学生命科学学院农业部农业环境微生物工程重点开放实验室南京210095 南京理工大学化工学院南京210094

研究了菊酯降解菌株Sphingobium ***-1及其粗酶液对菊酯类农药的降解特性。结果表明,该菌能降解目前使用的各种菊酯类农药,降解速率顺序为:氯菊酯>甲氰菊酯≈氯氰菊酯>功夫菊酯>氰戊菊酯>溴氰菊酯>联苯菊酯;Sphingobium ***-1对菊酯的... 详细信息

研究了菊酯降解菌株Sphingobium ***-1及其粗酶液对菊酯类农药的降解特性。结果表明,该菌能降解目前使用的各种菊酯类农药,降解速率顺序为:氯菊酯>甲氰菊酯≈氯氰菊酯>功夫菊酯>氰戊菊酯>溴氰菊酯>联苯菊酯;Sphingobium ***-1对菊酯的降解没有手性选择性;高效液相色谱检测结果表明Sphingobium ***-1对氯氰菊酯降解的初始反应是在菊酯水解酶的催化下羧酸酯键断裂生成二氯菊酸和3-苯氧基苯甲醛,3-苯氧基苯甲醛进一步氧化成苯氧基苯甲酸。Sphingobium ***-1细胞中菊酯水解酶酶活不需要菊酯的诱导。

关键词：菊酯类农药生物降解鞘氨醇杆菌属手性选择

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基于Lost City热液区条件研究氨基酸与核苷的手性互选规律

基于Lost City热液区条件研究氨基酸与核苷的手性互选规律

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作者：丁瑞文宁波大学

学位级别：硕士

地球上的生命使用L-氨基酸(L-amino acid,L-aa)来构建蛋白质,使用D-核苷(D-Nucleosides,D-Nu)来形成用作遗传信息载体的核酸。本论文通过模拟Lost City热液区的条件,以酰胺-核苷酸(Nucleotide amidate,N-aa-NMP)为化学模型,氨基酸、核... 详细信息

地球上的生命使用L-氨基酸(L-amino acid,L-aa)来构建蛋白质,使用D-核苷(D-Nucleosides,D-Nu)来形成用作遗传信息载体的核酸。本论文通过模拟Lost City热液区的条件,以酰胺-核苷酸(Nucleotide amidate,N-aa-NMP)为化学模型,氨基酸、核苷和三偏磷酸钠(Trimetaphosphate,Pm)为原料进行反应,通过核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)检测N-aa-NMP,从生命化学起源的角度揭示了L-aa和D-Nu手性选择的内在机理。这项工作采用了N标记的L-aa,并在水溶液中用等量的L-N-aa和D-N-aa以及D-/L-Nu和Pm进行一锅法合成酰胺-核苷酸(N-aa-NMP),分别生成L-N-aa-NMP和D-N-aa-NMP。L-N-aa-NMP的P-NMR信号由于N的耦合裂分为双重峰,D-N-aa-NMP的P-NMR信号为单峰。P-NMR数据表明,在D-Nu存在下,L-aa被优先选择形成N-aa-NMP;在L-Nu的存在下,则D-aa更易形成N-aa-NMP。实验结果进一步分析表明,L-N-aa-D-NMP与D-N-aa-L-NMP和D-N-aa-D-NMP与L-N-aa-L-NMP为镜像异构体。同时,N-aa-NMP通过高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)分离,并分别通过1D和2D NMR和HR-MS进行表征。结果显示,这些化合物的结构通过核糖的2’-OH和氨基酸的氨基共价结合到磷酸根上(简称2’-N-aa-NMP)。这些数据表明,可能存在与地球相反的一组手性生命系统,推测可能存在一个与地球镜像的生命世界。同时,在研究生命起源的过程中,发现了一种针对同一氨基酸的手性混合物定量分析方法。本实验内容使用圆二色光谱(Circular Dichroism Spectroscopy,CD)对单个手性氨基酸进行快速检测并通过标准曲线进行定量分析。同时,利用CD和非手性液相色谱法(Liquid Chromatography,LC)对对映体中的D-aa和L-aa的绝对浓度进行定量分析。值得注意的是,此处的CD和LC是独立使用,而不是LC/CD联用。实验结果的误差手性分子的定量,例如手性核苷和手性奎宁。

关键词：前生源化学手性选择氨基酸核苷

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